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天 然
天 然 药 物 化 学 鉴 别 反
应 总 结
名师归纳总结——大肚能容,容学习困难之事,学习有成
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精品文档糖 邻二羟基 --银镜反应、斐林反应、硼酸形成络合物糠醛衍生物 +芳胺或酚类显色缩合Molish 反应:样品 + 浓Gib硫b 酸 +α萘
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糖 邻二羟基 --银镜反应、斐林反应、硼酸形成络合物
糠醛衍生物 +芳胺或酚类
显色
缩合
Molish 反应:样品 + 浓Gib硫b 酸 +α萘酚------- 棕色环(多糖、低聚糖蓝、色单糖、苷类均阳性)
香豆素
香豆素 :
试剂与酚羟基对位活性氢缩合
Emerson
红色
试剂:
Gibb—— 2,6-二氯 (溴 )苯醌氯亚胺
Emerson——氨基安替匹林与铁氰化钾
条件:有游离酚羟基,且其对位无取代者——呈阳性
异羟肟酸铁反应(识别内酯)
醌类 颜色反应
①Feigl 反应:醌类化合物在碱性加热条件下与醛类及临二硝基苯反应生成紫色
化合物(反应前后醌类化合物无变化,只起到电子传作用)
②Borntr?ger反应:
羟基蒽醌类遇碱显红 -紫红色
羟基醌类遇碱颜色加深,呈橙、红、紫红及蓝色
蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色
③无色亚甲蓝反应:苯醌及萘醌,用于
PC,TLC 地喷雾剂,显蓝色斑点
④与活性次甲基试剂地反应:
苯醌及萘醌类:醌环上有未被取代地位置,可在氨碱性条件下与活性次甲基试
剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等)反应生成蓝绿或蓝紫色;
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精品文档⑤与金属离子地络合反应:具有α -OH 或临二酚 OH 地蒽醌,与Pb2+、 Mg2+络合显色与醋酸镁络合具有一定地颜色-----鉴定黄酮类草酸黄色并有绿色荧光HCl-M样g品反应硼酸枸橼酸黄色,无荧光含黄酮(醇)、二氢黄酮(
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⑤与金属离子地络合反应:具有α -OH 或临二酚 OH 地蒽醌,与
Pb2+、 Mg2+络
合显色
与醋酸镁络合具有一定地颜色
-----鉴定
黄酮类
草酸
黄色并有绿色荧光
HCl-M样g品反应硼酸
枸橼酸
黄色,无荧光
含黄酮(醇)、二氢黄酮(丙醇酮)
(+)橙红色 -紫红色
查耳酮、橙酮、黄烷(醇)类
(-)不显色
操作方法: 1ml 样品 + Mg 粉 + 几滴浓 HCl
(花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色,故需做对照)
铝盐: 1% AlCl3 或 Al (NO2)3
黄色 定性、定量
铅盐: 1%醋酸铅或碱式醋酸铅
黄~红色 沉淀
锆盐: 2%ZrOCl2 地甲醇溶液
黄色 游离地 3,5-羟基
锆-枸橼酸反应:
黄绿色 荧光
镁盐: 二氢黄酮(醇)类
天蓝色 5-酚羟基 色泽更明显
氯化锶: 氨性甲醇溶液
(具有邻二酚羟基
) 绿色~棕色 ~黑色 沉淀
三氯化铁:酚类显色剂
三氯化铁 -铁氰化钾
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精品文档碱性试剂显色反应:(碱:氨蒸汽可逆; 碳酸钠水溶液不可逆)二氢黄酮类开环 橙色~黄色黄酮醇类 黄色~棕色(通入空气)其他黄酮无次反应含有邻二羟基或3,4’-二羟基取代地黄酮类不稳定易氧化黄色 ~深红色 ~绿棕色萜类
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碱性试剂显色反应:
(碱:氨蒸汽
可逆; 碳酸钠水溶液
不可逆)
二氢黄酮类
开环 橙色~黄色
黄酮醇类 黄色~棕色(通入空气)其他黄酮无次反应
含有邻二羟基或
3,4’-二羟基取代地黄酮类
不稳定
易氧化
黄色 ~深红色 ~绿棕
色
萜类
不饱与萜类与亚硝酰氯反应
;生成地氯化亚硝基衍生物多呈蓝色至绿色结晶
挥发油 功能团地鉴定:
酚类:三氯化铁乙醇溶液——蓝色、蓝紫或绿色
羰基化合物:硝酸银氨溶液——银镜反应——醛类
挥发油地乙醇溶液 +2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂——结晶性衍
生物
沉淀——醛或酮类
不饱与化合物与薁类衍生物:挥发油地三氯甲烷
+溴地三氯甲烷溶液——红色褪
去——含有不饱与化合物,继续滴加,如果产生蓝、紫、绿——含有薁类化合
物
挥发油地无水甲醇溶液加浓硫酸——蓝色、紫色——含有薁类衍生物
内酯类化合物:挥发油地吡啶溶液
+亚硝酰氰化钠及氢氧化钠溶液——出现红色
并逐渐消失——含有不饱与内酯类化合物
三萜化合物(萜类) 显色反应
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精品文档强心苷: 1)甾体母核颜色反应与三萜类相同(但全饱与地甾体、C3 无羟基地呈阴性)2)不饱与内酯环产生地反应:3) 2-去氧糖产生地反应:A Keller-Kilianli反应强心苷 Fe3+-冰醋酸
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