天然药物化学-第三讲.docx

2018/10/10 phenylpropanoids 2018/10/10 2018/10/10 PAGE # 2018/10/10 2018/10/10 PAGE # 一.定义 苯丙素类是天然存在的一类含有一个 或几个C6?C3基团的酚性物质。苯核 上常有羟基或烷氧基取代。 苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用 和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生 理活性，也是很受重视的一类天然成分。 苯丙素类苯丙酸及其缩酯propionic acid benzenef 香豆素 coumarinsf 苯丙烯 propenyl benzene 苯丙素类 苯丙酸及其缩酯propionic acid benzene f 香豆素 coumarins —木质素lignins —木脂素lignans —黄酮 flavonoids PAGE PAGE # PAGE PAGE # 二.桂皮酸途径 cinnamic acid pathway HO Ho”^0 脱氨 酪氨酸tyrosine 成昔 ■■ HO HO HO^^O 对羟桂皮賤 氧化成昔 oh HO 氧化甲蘇化 Q H □ HO H HO HO 还原 KO OH h/長阿逸酸 H 笨丙烯类 2。倒脂素类 伞形花内S （—豆素类） u 木脂素 两分子聚― 倍半木脂素 分子聚合 2018/10/10 第一节苯丙酸类 6 6 6 6 z ,COOH植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。 有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的： z ,COOH HO 1 ,对羟基桂皮酸R1=H R2=H R2 2.咖啡酸 OH H 3.阿魏酸 OCH3 H 4 ,芥子酸 OCH3 OCH3 至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏 酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸(o?hydroxy cinnamic acid)v 对甲氧基桂皮酸(p-methoxy 2寫閭amic acid)等。 0-CTOOO 林摆細曜編香B (uplmJAO)w摘様 OS I7003OJ (UMgcoo)ttn堤襄 \。。￡ zo￡oixiotoj- (pueuc*0」0E3觀晚唏 HO HO —CH-COOH I OH HO 丹参素甲 CH2-CH-COOH O OH O=C-CH-CH2 丹参素丙 o HO HOOC O c - o 2018/10/10 OH O COOH ? 丹参素乙 2018/ 2018/ PAGE #/10 2018/ 2018/ PAGE #/10 2018/10/10 PAGE 2018/10/10 PAGE # 第二节香豆素coumarins —,定义： 香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结 构母核为: ohCOOH67O 8 1香豆素5 432°苯骈a■毗喃酮L\顺邻羟基桂皮酸 ohCOOH 6 7 O 8 1 香豆素 5 4 3 2 °苯骈a■毗喃酮 L\ 顺邻羟基桂皮酸 这个结构是色原酮的异构体。 (Chromone) 苯骈V■毗喃酮 0 H 10 2018/10/10 2018/10/10 PAGE # 2018/10/10 2018/10/10 PAGE # 香豆素类在植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲 霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。 这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞 形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成管 的形式存在，昔酶解可环合成游离的内酯状态。 二.结构类型 根据香豆素的基本母核上的取代基不同, 将其分四类: 1.简单香豆素(simple coumarins):只 有在苯环上有取代基的香豆素类O 伞形花内酯umbelliferon 2018/10/10 2018/10/10 PAGE # 2018/10/10 2018/10/10 PAGE # 2.吠喃香豆素（Furanocoumarins） ?:?线型（6 v 7吠喃骈香豆素型） 0补骨脂内酯（Psoralen）?:?角形（7、8啜喃骈香豆素型） 0 补骨脂内酯（Psoralen） ?:?角形（7、8啜喃骈香豆素型） 白芷内酯 (Augelicin) （异补骨内酯） 3.毗喃香豆素（Pyranocoumarins） 香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合 而成2, 2.二甲基.a.毗喃环结构的香豆素类。 H3Co受比喃骈香豆素）=o 花椒内酯(Xanthyletin)?:?角型（ H3C o 受比喃骈香豆素）= o 花椒内酯(Xanthyletin) ?:?角型（7, 8毗喃骈香豆素）： CH3 邪蒿内酯（Seselin） 2018/10/10 2018/10/10 PA