第九章醛和酮亲和加成反应.docx

PAGE PAGE # PAGE PAGE # 有机化学 第九章醛和酮亲核 加成反应 基本要求 掌握巍基化合物的结构及命名； 掌握醛、酮主要化学性质：亲核加成、羟醛缩 合、卤代、卤仿反应，氧化还原反应,Michael 加成 掌握醛、酮的鉴别; 熟悉保护幾基的方法; I定义与分类o 分子中含有競基 —c— 的化合物称为 穢基化合物(Carbonyl compounds)。 o II oII(H)R——C—H1、饱和醛酮：Cn o II (H)R——C—H 1、饱和醛酮：CnH2nOCH3CH2CHO丙醛 CHOOIIc-ch3 CHO O II c-ch3 芳香醛酮 o 2、CH3—c—H 脂肪醛  o II h3c—c—ch3 脂肪酮 第一节结构和命名 、醛酮的结构 1洗基C和O均是sp2杂化； 2 C=O双键是由一个（J键和一个兀键组成的; 3 C=O是一个极性不饱和基团, 3 C=O是一个极性不饱和基团, 1= 具有偶极矩; ketone C=O bondalkene C=C bond ketone C=O bond alkene C=C bond length energy 1.23 A 178 kcal/mol (745 kJ/mol) 134 A 146 kcal/mol (611 kJ/mol) 二、命名 O按含所碳原子数称为“某醛CH3—C-H （乙醛 O 按含所碳原子数称为“某醛CH3—C-H （乙醛 脂肪醛： （小前大后） h （小前大后） h3c—c—ch2ch3 （甲乙酮、丁酮） 脂肪酮：按所连伯基名称为“某某酮” CHOOIIC-CH3 CHO O II C-CH3 苯甲醛 苯乙酮（乙酰苯） （二）系统命名法 O 1)选择含有—8—在内的最长碳链作为主链； 1) 称“某醛或某酮” 2)3) 2) 3) 4) 5) 1=环酮的编号从洗基碳开始； 1= 多元醛酮同样选择含我基最多的最长碳链作为主链; 使談基位次尽可能最小，并标明隸基的位次与数目, 其它作为取代基； ai6)不饱和醛酮选择同时含有不饱和键和競基在内的最 长碳链作为主链; ai 6) z o mHQyKJ ffiOOZHQQffiTHo = = o o OBUKUnffiu 暇HIT TV氐 11 雄板碱0-I寸 SHU 第二节 物理性质 1） 相态：常温下甲醛为气体，其它低级醛酮均为液体; 2） 沸点：由于段基具有极性，分子间存在偶极作用力, 故醛酮的沸点比相应分子量的烷炷高，但分子间不能 形成氢键，沸点比醇低。 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHO0CH3CCH3 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHO 0 CH3CCH3 CH3CH2CH2OH bp(°C)： -0.5 49 56 97 水溶性：醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因 此低级醛酮能与水混溶，高级醛酮易溶于有机 溶剂； IR：我基的红外光谱在1750-1680 cm-1之间有 一个非常强的伸缩振动吸收峰。当洗基与双键 共辗，吸收向低波数位移。?CHO中的C.H键在 2720 cm.l和2850 cm-1区域有两个非常特征的 伸缩振动吸收峰。 12 12 12 12 2.5 3.5 4 4.5 wavelength (/xm) i 5.5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 I 1 I I III 4(X)() 3500 300() 2500 2(X)0 180() 1 MX) 140() 1200 100() wavenumber (cm-1) chach2ch2— ooc Ih) hulyntldehyde 800 6出) PAGE PAGE # PAGE PAGE # 5) rH-NMR：醛基H直接和撮基相连，存在去屏 蔽效应，8=9?10；而幾基旁的甲基和亚甲基, 若不受其它吸电子基影响，8 若不受其它吸电子基影响，8=2.0?2.5； 1= ^induced ^induced induced field reinforces the external field (deshicldirig) 去屏蔽区 6 2 o 9 7 6 4 3 2 第三节 化学性质 PAGE PAGE # PAGE PAGE # 亲核加成 H(R) 氧化还原a■活泼H的反应 氧化还原 (1)烯醇化 羟醛缩合反应 a.卤代(卤仿反应) 、亲核加成反应 (1)反应机理 (2)醛、酮的反应活性 ?电子效应和空间位阻的影响 1）酮拨基上连有烷基时，由于烷基是给电子基 团，降低了最基碳的正电性;同时也增大了 空间位阻,不利于亲核加成; 2）对于芳香类拨基化合物，我基和苯环共辆时 ，兀电子向饑基离域