润滑油机器工艺 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺.pptVIP

理想的脱蜡催化剂的要求：具有良好的选择性 从润滑油馏分混合烃中，将高熔点石蜡（正构石蜡烃及少侧链异构烷烃）裂解生成低分子烷烃从原料中除去或异构成低凝点异构石蜡烃，使凝点降低 尽量保留润滑油的理想组分不被破坏，以保证高的润滑油收率 催化脱蜡所采用的催化剂都是双功能催化剂，具有加氢组分和酸性组分，但与加氢处理所用催化剂的组成不同 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 二、催化脱蜡的催化剂 * 1. 催化脱蜡催化剂活性组分 1）贵金属元素（主要） 常用的是Pt、Pd，效果好，但不耐硫，所以采用贵金属型催化剂的工艺脱蜡之前有预加氢反应器来脱除原料中的硫氮等杂质。贵金属含量0.5~1%。 2）非贵金属元素 Zn、Ni、Mo等元素，耐硫，金属助剂 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 二、催化脱蜡的催化剂 催化脱蜡催化剂活性组分与加氢处理催化剂的不同 * 2. 催化脱蜡催化剂载体——沸石 主要是酸性载体：沸石分子筛 原因：沸石具有均匀而有规则的孔道，对正构石蜡烃具有较好的选择性裂化性能 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 二、催化脱蜡的催化剂 * 2. 催化脱蜡催化剂载体——沸石 1）丝光沸石——Na8[(AlO2)8(SiO2)40 天然丝光沸石的主孔道所能吸附的最大分子是乙烯（动力学直径仅0.39nm），吸附孔径小于丝光沸石的十二员氧环大孔（0.67nm） 合成的大丝光沸石吸附的最大分子则为甲苯 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 二、催化脱蜡的催化剂 无定形物阻塞孔道 0.5 mm * 2. 催化脱蜡催化剂载体——沸石 2）ZSM沸石——（TPA，Na）2O·Al2O3·5~10SiO2·YH2O ZSM型沸石是一类择形高硅沸石，属于十员氧环中孔沸石体系，常用的是ZSM-5沸石，孔径约0.55nm,适合正构烷烃进入 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 二、催化脱蜡的催化剂 TPA：四丙基铵阳离子 * 2. 催化脱蜡催化剂载体 3） SAPO-11分子筛 孔径0.5nm，适合正构烷烃进入，SAPO分子筛是继天然沸石、ZSM-5后第3代分子筛，由AlO4、 PO4、 SiO4 3种四面体构成的三维骨架结构，呈负电性，并有质子酸性。 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 二、催化脱蜡的催化剂 * 2. 催化脱蜡催化剂载体 4） 氢型沸石 原形沸石需要转化为氢型沸石，才能赋予沸石作为酸性组分所需的酸性 实现氢化改质的原理，主要是利用沸石的离子交换性能，用H+离子对原形沸石中的Na+离子进行交换。一般采用铵处理或者酸处理 酸处理会使沸石脱掉一定的铝，提高硅铝比，降低了骨架电荷和极性，进而带来对烃类具有选择性吸附性能的特点，HZSM-5具有从烷烃、芳烃及环烷烃中优先吸附正构烷烃，特别是高分子量正构烷烃的性能。 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 二、催化脱蜡的催化剂 * 1. 正构烷烃的择形加氢裂化 在金属/沸石载体组成的双功能催化剂作用下，只对蜡组分进行加氢裂化，而对润滑油其它组分不裂化或裂化很少。 2. 正构烷烃的异构化 在有氢气存在的条件下将正构烷烃异构化，降低凝点。 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2加氢异构脱蜡 三、催化脱蜡反应机理 * 3.催化剂载体的择形催化 长链正构烷烃的择形催化是润滑油催化脱蜡降低润滑油倾点的基础 择形催化含义：将化学反应与沸石吸附及扩散特性结合，改变已知反应的反应途径及产物选择性，使得仅针对蜡组分能够进行加氢裂化、异构化等反应成为可能。 择形催化的具体体现： 分子筛效应 传质选择性 过渡态选择性 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 三、催化脱蜡反应机理 八面沸石孔道 * 1）分子筛效应 分子筛效应含义：指沸石按其有效直径大小来决定，对不同大小和形状分子的取舍加以分离的效应。 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.2催化脱蜡工艺 三、催化脱蜡反应机理 反应物选择性：正己烷（直径0.49nm）和2-甲基戊烷（直径0.59nm），在氢型毛沸石（0.36*0.52nm）上裂化时，转化率为52%及1% 产物选择性：正己烷在Linde CaA（0.5nm），裂化产物多为正丁（戊）烷，几乎没有异构烃 * 2）传