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改性沸石同步去除水体中氮和磷的效果和机理研究 0.引言 沸石作为一种来源广泛、价格低廉的无机非金属矿物，因其独特的吸附性能、离子交换性能和易再生的特性[1]，在去除污水中的氮有着很好的应用前景。国内外的研究者对沸石用于去除水体中重金属离子、有机物和氨氮的研究较多，用于除磷的研究较少，特别是同步去除景观水体和河道中的氮和磷的研究报道很少。[2] 我们通过对沸石进行适当的改性工艺处理，从它的粒度、表面积、改性等方式下多加对比，探索出最佳条件。使其具有同步脱氮除磷的功效。[3] 1.研究过程 1.1 实验仪器及材料 1.1.1 实验仪器 多头磁力搅拌器、真空抽滤装置、分析天平、便携式可见分光光度计，数显恒温水浴震荡器、电热鼓风干燥箱 1.1.2 实验材料 氯化钠（NaCl，分析纯）、七水氯化镧（LaCl3?7H2O分析纯）、氢氧化钠（NaOH分析纯）沸石颗粒（粒径2mm～3mm）（灵寿县垚鑫矿产品加工厂）、沸石粉（100目）朝阳市鑫河科技有限公司。 1.2 实验步骤 1.2.1 氯化钠改性 配制1.0mol/ L NaCl 溶液 2000ml：（1）称取 117g NaCl 固体加入烧杯中，加适量蒸馏水搅拌溶解，再倒入2000ml 容量瓶中加入水溶液继续溶解。（2）称取沸石粉和沸石颗粒各100g，倒入1000ml NaCl 溶液中，用磁力搅拌器和摇床搅拌均匀，震荡4h。（3）105℃烘箱中烘干8h。 1.2.2 氯化镧改性 （1）称取10g氯化镧至500ml 锥形瓶中，加入100ml去离子水，50℃水浴条件充分溶解。（2）加入90g沸石，用磁力搅拌器和摇床搅拌均匀，震荡7h。（3）105℃烘箱中烘干8h。 1.2.3 模拟废水配制 称取3.8462g固体NH4Cl，加入1L去离子水，得到浓度为1000mg/L的NH4Cl溶液母液；称取1.0985g 固体KH2PO4，加入1L去离子水，得到浓度为250mg/L的KH2PO4溶液母液。 1.2.4 氨氮效果去除测定 将改性后的颗粒态沸石与粉末状沸石用于处理模拟氮磷混合废水。固定两种改性沸石的用量为2g/L，实验用体系为250ml，分别测定四种沸石对于氨氮和磷的吸附量等数据。 2.结果与讨论 2.1 材料表征 对改性与未改性沸石进行表征对比，改性后沸石的比表面积增大，且粉末状沸石分比表面积大于颗粒态沸石，如表1所示。 表1 改性与未改性沸石比表面积的变化 注：NMPa-Z代表未改性颗粒沸石，MPa-Z代表改性颗粒沸石，NMPo-Z代表未改性粉末沸石，MPo-Z改性粉末沸石。 2.2 脱氮性能比较 2.2.1 吸附量变化 吸附反应4h后，MPa-Z、NMPa-Z、MPo-Z、NMPo-Z对混合模拟废水中的NH3-N的吸附量分别为4.67mg/g、3.92mg/g、5.08mg/g和2.75mg/g（见图1）。其中，改性粉末状沸石的对NH4-N吸附量最大。颗粒态沸石与粉末状沸石经改性后，对氨氮的吸附量增加，分别是未改性的1.19和1.85倍。 图1 四种沸石对氨氮的最大吸附量 2.2.2 氨氮浓度变化及去除率 从图2可以看出，氨氮浓度为10mg/L的混合模拟废水中加入MPa-Z、NMPa-Z、MPo-Z和NMPo-Z 4种改性与未改性沸石后，氨氮浓度均成下降趋势。相比于未改性沸石，改性沸石（MPa-Z和MPo-Z）处理后氨氮浓度下降较多，反应240min后，氨氮浓度分别降低至4.4mg/L和3.9mg/L，低于污水排放一级A标准，去除率分别为56%和61%。未改性沸石NMPa-Z和NMPo-Z处理后，氨氮浓度分别下降至5.3mg/L和7.6mg/ L，去除率分别为47%和27%。 图2 四种沸石处理后浓度（上）和去除率（下）的变化 2.2.3 吸附动力学比较 从图3得到，4种改性与未改性沸石在吸附120min时，基本达到吸附平衡，吸附量达到最大，在后续的120min～240min反应过程中，除未改性颗粒沸石外，其他3种沸石对氨氮的吸附量不再增加。由此看出，改性沸石的表面明显比天然沸石的粗糙。沸石孔穴的大小直接影响离子换的进行，只有小于孔径的分子才能进入沸石孔穴内，否则不能进入参与反应。改性后的沸石吸附孔径虽然变小,但仍大于 NH4+直径，而且改性沸石总孔容、比表面积比天然沸石都有所增大 ,使表面的吸附点位增多,有利于吸附NH4+。这可能是由于沸石经过NaCl溶液改性以后，疏通了沸石孔道，除去一些表面杂质，而且沸石经过NaCl溶液改性后变为钠型沸石。 图3 氨氮动力吸附性曲线 2.3 除磷性能比较 2.3.1 吸附量 吸附反应4h后，MPa-Z、NMPa-Z、MPo-Z、NMPo-Z对混合模拟废水中的 PO4-P的最大吸附量分别为1.20mg/g、0.17mg/g、2.0mg/g和0.30mg