第十三章羧酸.pptxVIP

第十三章羧酸 酯:根据相应羧酸和醇得名称称为某酸某酯 。乙酸乙酯丙二酸二乙酯CH3COOCH=CH2乙酸乙烯酯CH2COOCH2CH3CH2=CHCOOCH3苯甲酸苄酯丙烯酸甲酯邻苯二甲酸一丁酯 多元醇得酯得命名,就是醇得名称在前,酸得名称在后 甘油三硝酸酯 1─甘油醇乙酸酯 乙二醇二乙酸酯 乙酰胺 N-苯基苯甲酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 萃取芳烃得溶剂 丙烯酰胺酰胺:根据酰基命名 乙酰苯胺;N-苯基乙酰胺N-乙基乙酰胺邻苯二甲酰亚胺ε-己内酰胺 二、结构P-π共轭程度不同,羧酸衍生物得反应活性不同。三、物理性质沸点:酰氯、酯得沸点比相应得羧酸低。酸酐得沸点比相应得羧酸稍高。酰胺具有较高得熔、沸点(原因) ？分子间氢键及极性 比较沸点:低级酯具有愉快得香味。 酰氯和酸酐不溶于水,低级得遇水分解。酯较难溶于水,易溶于有机溶剂,低级酯能溶解许多有机化合物,为良好得溶剂。低级酰胺可溶于水。 名称气味名称气味乙酸乙酯梨香丙酸异丁酯朗姆酒香味乙酸异戊酯香蕉香乙酸苄酯桃香丁酸乙酯菠萝香邻氨基苯甲酸甲酯葡萄香味丁酸丁酯菠萝香丁酸甲酯苹果香丁酸异戊酯草莓香乙酸辛酯柑橙香异戊酸异戊酯苹果香乙酸异戊烯酯多汁水果香乙酸正丙酯梨香苯基乙酸乙酯蜂蜜香味 9大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流 四、化学性质酰基碳上得亲核取代反应—亲核加成-消除历程平面形离去集团L=Cl- 、RCOO- 、RO- 、-NH2 亲核试剂: Nu- =H2O, ROH, NH3 L-离去基:碱性弱得易离去 影响反应速度得因素:①羰基碳上得正电性和空间效应。②离去基团就是否易离去。-L得离去倾向:Cl- RCOO- RO- -NH2羰基碳上得正电性大小: 可见:羧酸衍生物亲核取代得活性: (一)酰氯: 1)加成-消除反应:水解、醇解、氨(胺)解 应用:制备酯和酰胺低级酰氯水解速度很快,如乙酰氯暴露于空气中即冒白烟,这就是由于她遇空气中得水汽迅速水解得结果。─OH + CH3COCl─OOCCH3 + HCl 2)还原成醛、醇: 用钯催化剂(如 Pd－BaSO4)使其部分毒化,以降低其活性,则酰氯可以选择性地加氢成醛。 CH3CH2CH2COCl ＋H2 CH3CH2CH2CHO＋HCl Pd/BaSO4喹啉-硫Rosenmund还原法 3)与Grignard试剂反应 与醛酮与与Grignard试剂反应不同 因为酰氯与Grignard试剂得反应比酮得反应快,控制反应条件,可使反应停留在酮得阶段。 乙醚,回馏H2O─C(CH3)2─COBr + ─MgBr─C(CH3)2─CO─CH3COCl + CH3(CH2)3MgCl CH3CO (CH2)3 CH3 乙醚,FeCl3-700C(二)酸酐: 和酰氯相似,但没有酰氯活泼,她与水、醇和氨或胺作用也发生水解、醇解和氨解反应,就是一种常用得酰基化试剂,但就是她得作用较酰氯要缓慢些。 H+OH- （RCO）2O + H2O 2RCOOH低级酸酐不需要酸或碱得催化就能顺利水解 （RCO）2O + R’OH RCOOR’ + RCOOH酸酐制备、保存和使用比酰氯方便,常用来制备酯。 增塑剂 ΔΔ 乙酰水杨酸又称阿司匹林,就是具有解热、镇痛作用得药物。就是由乙酐和水杨酸作用得到得: 伯胺得制备(Gabriel合成法) (RCO)2O ＋ 2NH3 RCONH2＋RCOONH4 (三)酯 1)加成-消除反应 水解: 皂化反应 可逆反应应用: A:酯得定量分析: B:油脂、蜡水解得到高级脂肪酸、醇、甘油 醇解:酯交换反应: 碱水解得反应机理: 氨(胺)解:生成酰胺: 2)还原:酯容易被还原: Na-醇:不能还原C=C。 应用:油脂还原生成高级醇,合成表面活性剂 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOC4H9 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH+ C4H9OHNa+C4H9OH 氢化铝锂就是更有效得还原剂,可把酯还原成醇。LiAlH4H3O+─COOC2H5─CH2OH + C2H5OHRCOOR’