聚对氨基苯磺酸碳纳米管复合膜修饰电极的制备及电化学行为.docxVIP

聚对氨基苯磺酸碳纳米管复合膜修饰电极的制备及电化学行为 水杨酸（iu）是人体中积聚酶的最终产物。 电化学方法具有灵敏度高、成本低等优点, 是测定尿酸切实可行的方法之一, 但易受到人体中共存物质抗坏血酸 (AA) 的干扰。目前, 许多化学修饰电极在抗坏血酸共存体系中测定尿酸取得了较好的效果 碳纳米管 (CNT) 具有良好的导电性、大的比表面积和高度稳定性 1 实验部分 1.1 修饰电极的制备 CHI 660C电化学工作站 (上海辰华仪器有限公司) ;三电极系统:参比电极为饱和甘汞电极 (SCE) , 辅助电极为铂丝电极, 工作电极为玻碳电极 (GC) 、聚氨基苯磺酸修饰电极 (PABSA/GC) 和聚氨基苯磺酸/碳纳米管修饰电极 (PABSA/CNT/GC) ;JSM-6390LV型扫描电子显微镜 (JEOL公司) ;SK5200H型超声波清洗仪 (上海科导超声仪器有限公司) ;无水对氨基苯磺酸 (天津市巴斯夫化工有限公司) ;抗坏血酸 (上海埃彼化学试剂有限公司) ;尿酸 (国药集团化学试剂有限公司) ;碳纳米管 (清华大学提供) ;0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液 (PBS) ;其它试剂均为分析纯, 实验用水均为二次蒸馏水。 1.2 碳纳米管的纯化 将玻碳电极在金相砂纸上打磨, 在麂皮上依次用0.3、0.05 μm氧化铝粉抛光成镜面, 二次水冲洗后, 用硝酸 (1 ∶1) 、丙酮、二次蒸馏水分别超声10 min, 室温下保存备用。将1 mg纯化碳纳米管 对聚合到电极表面的物质用扫描电镜进行了表征, 如图2所示, 可观察到管状的碳纳米管被聚合在表面的氨基苯磺酸所包裹。以上现象均表明对氨基苯磺酸已通过电聚合方法沉积到碳纳米管修饰电极表面。 2.2 pabsa/cnt/gc分析 图3为UA和AA的混合溶液在裸电极和修饰电极上的循环伏安曲线。由图可见, UA和AA在裸电极上 (曲线a) 的峰电位重叠, 氧化峰约位于0.45 V;在PABSA/GC上 (曲线b) , AA和UA的氧化峰分别出现在0.073、0.3 V, 峰电位差为227 mV。在CNT/GC上 (曲线c) , UA和AA得到较好的分离, 峰电位差为337 mV, 但AA的峰形不好;相对于曲线b和c, 在PABSA/CNT/GC上 (曲线d) , UA和AA峰电位差达337 mV, 同时峰形较好, 峰电流显著增加。表明碳纳米管和聚氨基苯磺酸产生协同效应, 对UA和AA有更好的电催化效果。 由于对氨基苯磺酸在氨基的对位有磺酸基, 存在位阻效应和强烈的吸电子效应, 不能完全聚合形成头尾相连的长链结构 2.3 ph值对ua峰电流的影响 考察了溶液pH值对UA和AA在PABSA/CNT/GC 上电化学行为的影响。在pH 5.0～9.0的PBS中, 起初UA的氧化峰电流随pH值的增大而增大, 在pH 7.0时达到最大值, 然后峰电流迅速降低。峰电位随pH值的增大呈线性降低, 线性方程为: UA在pH 7.0时峰电流最大, 且与人体生理环境接近, 故本实验采用pH 7.0的PBS作为底液。 2.4 扫描速率的影响 研究了扫描速率对UA和AA氧化峰电流的影响, 在20～300 mV/s范围内, 随着扫描速率的增大, UA的峰电流不断增加, 氧化峰电位正移, 2.5 pv的测定 固定AA的浓度为1.5 mmol/L, 采用差分脉冲伏安法 (DPV) 对不同浓度的UA进行测定, 结果表明UA的峰电流随其浓度的增加而线性增加, 而AA的峰电流保持不变 (图4A) , 这表明AA的存在不干扰UA的测定。同时, 当UA的浓度为8.0×10 2.6 修饰电极的稳定性 在优化条件下, 同时改变UA和AA混合液的浓度, 采用DPV法对其测定。由图5可见, UA和AA的氧化峰电流随之线性增加。UA的峰电流 对同一样品平行测定10次, UA和AA的相对标准偏差分别为1.8%和2.2%, 说明电极具有较好重复性。在同一条件下, 每隔3 h对同浓度的样品测定1次, 连续测定7天, 峰电流基本保持稳定。将电极在4 ℃的PBS中放置1个月后, 响应电流为初始时的96.2%, 说明该修饰电极有较高的稳定性。 表1是近年聚氨基苯磺酸修饰电极测定尿酸的效果比较。聚苯胺/对氨基苯磺酸复合膜修饰电极、聚氨基苯磺酸单层膜修饰电极、DNA/聚氨基苯磺酸双层膜修饰电极都能实现对UA的选择性测定, UA和AA的峰电位差分别为225、288、312 mV, 但是本修饰电极的峰电位差更大 (337 mV) , 而且线性范围更宽、检出限更低。 2.7 ua与aa回收率的测定 研究了一些体内常见物质对UA和AA测定的影响。在允许误差±5%范围内, 100倍的K 分别取3个健康人的尿液5 mL定容于100 mL容量瓶。测定时取此稀释样