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固相微萃取-高效液相色谱法分析环境水中非甾体抗炎药 尼米沙利（nim）和塞列维布（cel）都是非抗炎药（nsad）。 氧化石墨烯(GO) Payan等 1 实验部分 1.1 对照品溶液的制备 安捷伦1200高效液相色谱仪(美国Agilent公司);傅里叶变换红外分光光度计(FTIR-8400，日本岛津公司);扫描电镜(S-3500N，日本日立公司);台式高速离心机(TG16-WS，湖南湘仪公司)。 鳞片石墨(44μm，青岛金日来公司);NIM和CEL对照品(中国食品药品检定研究院，批号分别为100555-201202和20170722001);乙腈、甲醇均为色谱纯;水为超纯水;其他试剂均为分析纯。 对照品溶液的配制:精密称取NIM和CEL对照品约10 mg，分别置于10 m L量瓶，加甲醇溶解并定容，得到1.0 mg/m L的对照品储备液，待用。 自来水取自本实验室，河水取自石家庄市民心河，水样均用滤纸过滤，存放于冰箱中(4℃)，待用。 1.2 条件1 采用Diamonsil C 1.3 go-hf法 采用Hummers法制备氧化石墨烯 用玛瑙研钵将GO研磨成细粉，然后装入长度为1 cm、一端热封的中空纤维中，装满后，将中空纤维另一端热封，即得GO-HF装置。由减重法可知，每1 cm的中空纤维内含GO约5.0 mg。使用前，用甲醇对GO-HF进行离心清洗，室温晾干，待用。 取3段已清洗的GO-HF，置于25 m L样品瓶中，精密称取样品溶液20 m L(含0.1%三乙胺)，在转速为500 r/min条件下，搅拌30 min。取出GO-HF，用滤纸将其表面擦拭干，转移至1.5 m L离心管中，加入甲醇(0.1%甲酸)溶液1 m L，以8000 r/min的速度离心15 min，如此循环3次，收集洗脱液，在40℃下氮吹仪吹干，残渣用40μL流动相复溶，涡旋、混匀，即得供试品溶液。 2 结果与讨论 2.1 go结构的性能 由GO的红外光谱图(图1)可知，GO上有O-H(3475 cm 2.2 spme条件的优化 2.2.1 go-hf-spme萃取效率的检测 已知每根长度为1cm的HF含GO 5 mg，分别考察GO-HF数量为1,2,3,4即相应的GO质量分别为5,10,15,20 mg时，样品溶液中待测物质加标浓度均为100 ng/m L，其他参数均为1.4节所述条件，进行GO-HF-SPME，所得供试品溶液进行HPLC分析并记录峰面积。由结果可知，当GO质量为15 mg时，萃取效率已达最高，且当GO质量为20 mg时不再有明显增长，因此，选择GO的质量为15 mg。 当GO质量为15 mg时，考察HF长度对萃取效率的影响。分别将HF截为1 cm(3根)和3 cm(1根)两种长度，制成HF-GO萃取装置，所取样品溶液中待测物质加标浓度均为100 ng/m L，按1.4节条件进行SPME，所得供试品溶液进行HPLC分析并记录峰面积。实验结果表明:3段1 cm的GO-HF所得的萃取效率优于1段3 cm的GO-HF所得。这可能是由于3段GO-HF与样品溶液的接触面积相对大，使得其吸附待测物质的量增加。所以，HF的长度优化为1 cm。 2.2.2 洗脱溶剂酸度的影响 样品溶液分成含三乙胺浓度为0,0.05%,0.1%,0.5%，待测物质加标浓度均为100 ng/m L，在1.4节条件下进行SPME，所得供试品溶液进行HPLC分析并记录峰面积。实验结果表明，当三乙胺含量为0.1%时萃取效率最高，而之后碱性增加萃取效率反而降低了，这可能是由于HF在强碱性条件下自身通透性会发生改变，进而影响到了萃取效果。因此，样品溶液含三乙胺的量为0.1%。在解吸附过程中，以甲醇为洗脱溶剂，分别考察了不同酸度(甲酸含量:0.01%,0.05%,0.1%,0.5%)对洗脱效果的影响。由结果可知，当甲醇中甲酸含量为0.1%时，萃取效率已达最大，且随着酸度的升高不再明显增加。所以，选择甲酸含量为0.1%作为最佳条件。 2.2.3 nim和cel萃取量的测定 在上述优化的萃取条件下，分别考察了10,20,30,40,50 min时NIM和CEL的萃取量。结果表明，随着时间的延长，NIM和CEL的萃取量不断增加。30 min后已基本达到平衡，因此萃取时间选择30 min。 2.2.4 o-hf-spme萃取效率 分别考察了搅拌速率为300,400,500,600 r/min时，GO-HF-SPME对NIM和CEL的萃取效率影响。由结果可知，随着搅拌速率的增大，NIM和CEL的萃取效率不断升高。当搅拌速率为500 r/min时，已基本达到萃取平衡，因此搅拌速率选择为500 r/min。 2.2.5 确定洗脱溶剂量 在解吸附过程中，洗脱溶剂的量会对萃取效率造成影响。由于洗