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用于制备聚丙烯酰胺pam颗粒的同轴微流体装置 在热和光的作用下，酰胺（am）和聚乙二醇（peg）溶液被聚合物，溶液转化为乳白色悬浮液。这是因为AM聚合后形成大量细小的聚丙烯酰胺(PAM)颗粒悬浮于PEG水溶液中。这种聚合致分相(PIPS)过程可以制备多种聚合物材料 笔者为了在AM水溶液液滴中实现聚合致分相,通过提高体系中交联剂的含量,在不加入PEG等水溶性高分子聚合物的条件下,得到以PAM为核、水为壳的核壳结构液滴。详细考察聚合温度、AM质量分数、MBAM质量分数、MBAM与AM质量比等对分相过程的影响。通过改变形成液滴时的两相流速比调变核的形貌,获得制备多种形貌PAM颗粒的条件。 1 实验 1.1 主试剂 丙烯酰胺(AM)、 1.2 系统和模具机 LSP01-1BH型注射泵,保定兰格恒流泵有限公司;注射器(5、20 mL),浙江玉升医疗器械股份有限公司;控温仪,余姚市工业仪表二厂;注射针头(管路内径60、110 μm),昆山友新邦电子公司;聚四氟乙烯管(管路内径0.3、0.5、0.8和1.0 mm),上海俊牌橡塑有限公司;磁力加热搅拌器,常州国华电器有限公司;EOS1000D型单反数码相机,日本Canon公司;MDX-40A型桌面模具机,日本Roland公司;CX31型光学显微镜,日本Olympus公司;S-4800型扫描电子显微镜(SEM),日本Hitachi公司;NEXUS 870型傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR), 德国Nicolet公司。 1.3 微流体的t形通道模型 实验所用同轴微流体装置的制作过程如下:首先,用雕刻机在两片尺寸为 20 mm×20 mm×2 mm 的有机玻璃板上雕刻如图1所示的T形通道,通道的宽度为1 mm,深度为0.5 mm。将雕刻了通道的两个有机玻璃板用热压法黏合,得到带有T形通道的微芯片。然后,将一根直径为0.6 mm、长度为50 cm的聚四氟乙烯管从T形通道的一侧插入,另一侧插入一个内径为0.11 mm的针头,针头轴向插入管内作为连续相的引入口。所有接缝处用丙烯酸树脂密封。图1中分散相为AM、MBAM、KPS水溶液,连续相为纯液体石蜡,两相都由兰格泵分别注入微流体装置中。两相流速固定为 1.4 扫描电子显微镜观察 通过光学显微镜观察核壳结构的液滴,同时用单反数码相机采集图片。采用扫描电子显微镜对微球样品的微观形貌和结构进行观察。采用傅里叶变换红外光谱仪检测样品的特征峰,分析微球样品的组成,扫描区间为400～4 000 cm 2 结果与讨论 2.1 聚合分相并形成核壳结构液滴 本课题组研究人员前期工作发现在微通道中形成的AM-PEG水溶液液滴(液滴中AM、MBAM、 PEG-4000质量分数分别为10%、0.4%、5%)在92 ℃、停留时间为80 s的条件下会聚合发生分相并形成核壳结构液滴 2.2 液滴透光性的影响 固定AM和MBAM质量分数分别为5%和3%,考察温度对分相过程的影响,结果见图4。由图4可见:在80 ℃时液滴透光性较好,分相不明显;温度升高至84 ℃时,液滴透光性变差,同时出现较明显核壳结构;继续升高温度至88 ℃,液滴透光性继续变差,核壳结构逐渐明显,同时核的形状初步形成;继续升高温度至92 ℃,核壳结构更加明显,同时核的形状已固定。核的透光性随着温度的升高逐渐变差,温度低于80 ℃分相不明显,92 ℃核的形状已固定,这主要是因为升高温度后AM聚合所得PAM的聚合度增大,交联程度高,聚合物立体构象增加,柔性减少,刚性增加,在水滴中视觉上边界更加分明 2.3 加强和提高放空效率的试验结果 固定AM质量分数5%、聚合温度92 ℃,考察MBAM质量分数对分相的影响,结果见图5。由图5可知:MBAM质量分数为0.5%时,液滴的核是透明的,分相过程不明显,质量分数低于0.5%可能不分相;提高MBAM质量分数到1.5%时,可明显观察到核壳液滴中的核,且核的透光度下降,继续提高MBAM质量分数,液滴可能会形成较明显核壳液滴;随着MBAM质量分数升高至2%时,核的透光性继续下降;继续增大MBAM质量分数至3%和4%,液滴内部核的透光性进一步变差,同时观察到光学显微镜下核的形状是非球形的且大小均一。在MBAM质量分数为3%且把溶液中的AM移除,其他条件不变,即溶液中只有交联剂 MBAM、引发剂 KPS和水时, MBAM可以自聚而分相,但收集到的 MBAM 核强度小且易碎。因此,AM质量分数为5%时,随着MBAM质量分数的提高,分相逐渐明显,MBAM质量分数在3%时核的形状已固定,若继续提高其浓度,MBAM核形状变化不大。 2.4 am质量分数对分相过程的影响 由以上结果推测交联剂MBAM的质量分数是分相现象的关键因素,为了考察交联剂MBAM影响分相规律的普适性以及AM质量分数对分相的影响