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水热晶化一步法合成沸石及其晶型变化 粉煤灰合成沸石的研究背景 随着经济和社会的发展，部分地区季节性能源短缺，在一定程度上导致了新发电行业的投资增长。在这种情况下, 作为火电厂煤燃烧后的烟气中捕集下来的细灰, 粉煤灰的排放量也逐年增加。据有关资料显示:2010年我国粉煤灰的排放量已超4亿t, 粉煤灰已成为中国工业固废的最大单一污染源。目前, 粉煤灰的综合利用率为30%, 在中西部地区的产煤大省, 粉煤灰的综合利用率不到10%, 大部分被直接丢弃或者填埋。 作为一种资源, 粉煤灰具有一定的深度开发利用价值 在前期研究基础上, 以粉煤灰为原料, 采用优化的水热晶化一步法合成沸石。通过研究晶化反应过程沸石产物阳离子交换量 (CEC) 及化学成分的变化特性, 分析了固液体系中物质转换及元素迁移的方式和途径;使用XRD, SEM, FTIR等手段描述了反应过程沸石产物的晶型变化及成核特性, 并系统地提出了晶化反应过程中可能存在的沸石生成机制。相关成果可以从微观层面验证沸石产物合成的有效性, 为完善并最终验证沸石生成机制提供可能。 1 实验部分 1.1 筛子、冷却 合成沸石原料粉煤灰取自陕西科技大学锅炉房, 过1mm筛子, 60℃烘箱 (WGL-125B, Taisite) 中干燥3h, 冷却后置于干燥器中保存、备用。KBr为光谱纯, 其余药品均为分析纯, 购自天津科密欧。 1.2 闪石合成 以粉煤灰为原料, 采用优化改进的水热晶化一步法合成沸石。操作流程如下:粉煤灰与5mol·L 1.3 分析 沸石CEC值的测定参考文献中的方法 2 结果与分析 2.1 cec分析 阳离子交换量 (CEC) 是衡量沸石吸附阳离子总量能力的重要参数 2.2 沸石合成机制的分析 在粉煤灰合成沸石过程中, 固液体系时刻进行着物质转变和元素交换, 这与沸石合成机制有重要关系。用ICP-AES分析了晶化反应过程固相产物化学成分的动态变化规律, 结果见表1。在晶化反应开始的6h, 固相体系中SiO 2.3 xrd分析 粉煤灰的主要组分及矿物相为石英和莫来石 2.4 反应产物的粒径 不同时间下晶化产物的表面性状如图3所示。反应6h后, 产物表面更加粗糙, 粒径变细, 聚集紧密, 这是大颗粒组分被碱溶液侵蚀浓缩的结果 2.5 ftir分析 无机化合物基团的晶格振动会在FTIR图谱中有所体现 3 ftir图谱和sem分析 以粉煤灰为原料, 通过反应釜内的可控水热晶化反应, 成功制备出NaP1型沸石。以粉煤灰为原料合成沸石, 晶化体系复杂, 反应条件多变, 这增加了沸石合成机制研究的难度, 目前国内外学者在此方面有诸多争论。经研究发现:在晶化反应过程中, 沸石的CEC值和化学成分呈现出规律性的变化, 这与沸石产物的晶型和种类有密切关系, 其中涉及到固液体系间的物质流动:碱熔融作用将粉煤灰原料组分侵蚀入液相体系中, 可以认为液相体系为沸石的生成提供了原料组分, 而固相体系为沸石生长提供了骨架结构, 两者分别扮演“源”和“汇”的角色。这是液相转化机制和固相转化机制的客观反映, 通过XRD和SEM分析也初步证明了这一点。 合成沸石过程中FTIR图谱变化很小, 但这只是不同时间段晶化反应的结果。鉴于Si和Al原子核外电子分布及杂化轨道特性, 相信在不同反应阶段和反应条件下, 官能团中核心的Si和Al原子的化学位移及空间连接方式会有差异, 这可能直接影响沸石产物的晶型结构。因此, 下一步将通过NMR, XRF, XPS等深入揭示Si和Al原子的氧配位数、结合能、峰高、峰面积等参数。同时以沸石为水处理剂, 深度净化水体中的典型污染物, 加快沸石合成机制分析与沸石产品实际应用的进度, 为此类资源的商品化应用提供参考。