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表面等离子体子共振传感器的研究进展 1 spr传感器的应用 表面离子共振（spr）是一种物理光学现象。利用光在玻璃界面处发生全内反射时的消失波,可以引发金属表面的自由电子产生表面等离子体子。在入射角或波长为某一适当值的条件下,表面等离子体子与消失波的频率和波数相等,二者将发生共振,入射光被吸收,使反射光能量急剧下降,在反射光谱上出现共振峰(即反射强度最低值)。当紧靠在金属薄膜表面的介质折射率不同时,共振峰位置将不同。自从Liedberg等将SPR技术用于化学传感器研究领域以来,SPR传感器逐渐成为国际传感器领域的研究热点。我国开展SPR传感器的研究较晚,尚处于起步阶段。 由于SPR技术具有能实时监测反应动态过程、分析样品不需要纯化、生物样品无需标记、灵敏度较高、无背景干扰等特点,在生物科学领域应用中取得了长足进展,目前已成功地研制出各种类型的SPR免疫传感器。在蛋白质分子相互作用分析、DNA杂交条件和配体-受体相互作用分析、小分子药物设计等方面人们也做了大量工作。SPR技术也可用于研究核酸间相互作用,实时追踪核酸反应全过程,这是其它技术无法比拟的。 在SPR方法灵敏度的研究方面,人们将各种高新技术应用于SPR体系,同时在仪器装置的改进上也做了大量工作。将纳米技术应用于配体-受体结合过程,极大地提高了SPR方法的灵敏度。电化学方法、表面物理化学方法、光声光谱和光热偏转光谱法、质谱法与SPR的联用,改进了SPR方法的性能,提高了灵敏度,拓宽了SPR方法的应用领域。 优化、改进和提高现有各种SPR测定方法,使研究工作向实际应用领域推进,变得十分重要。DNA序列分析、免疫特异识别和免疫测定、未知配体或受体的鉴定及蛋白质分子相互作用分析等,在今后的SPR应用研究中会占有更高比例,SPR在临床医学、生物制药和生物工程等领域将获得更多的实际应用。SPR作为一种强有力的研究生物分子相互作用的工具,具有诱人的发展前景,必将推动生命科学研究的发展。 2 表面等离子体子spr 1902年,Wood在光学实验中首次发现了表面等离子体子共振现象。1941年,Fano根据金属和空气界面上表面电磁波的激发解释了这一现象。随后有人提出了体积等离子体子的概念,认为这是金属中体积电子密度的一种纵向波动。Ritchie注意到,当高能电子通过金属薄片时,不仅在体积等离子体子频率处有能量损失峰,在更低频率处也有能量损失峰,并认为这与金属薄膜的界面有关。1959年,Powell和Swan通过实验证实了Ritchie的理论。1960年,Stern和Farrell研究了此种模式产生共振的条件并首次提出了表面等离子体子(SP)的概念。表面等离子体子是指金属表面沿着金属和介质界面传播的电子疏密波。 Plasmon一词的中文译法有几种。等离子体、等离激元、等离子体激元等。等离子体的译名容易与plasma译名等离子体混淆。我们在研究SPR的最初阶段曾使用等离子体激元这一译法。但从英文构词法的角度出发,electron,photon,magnon,proton,neutron,phonon,这些微观粒子的词尾均由-on构成,在中文中分别译为电子、光子、磁子、质子、中子、声子,词尾均为“子”,而plasmon的词尾也是由-on构成。其次,从微观粒子的波粒二象性的角度出发,plasmon也同样具有这两种属性,其粒子性体现为它是具有?ω能量的量子,其波动性体现为它是在薄膜表面上传播的电子疏密波。当然,在SPR中主要体现其波动性。所以我们认为将其译为“等离子体子”更为恰当,供大家在形成共识前作为一种参考,以利于最终形成准确并被广泛接受的译名。 3 电子集体振荡的原理 假定所研究的体系是一个无限大的块状金属体,且金属内自由电子的密度为ne,若电子群在某一时刻由于运动偏离了其平衡位置x0,在X方向移动了距离x,则这群电子就会受到一种使它们返回到原来位置x0的恢复力的作用。当达到平衡位置时,它们将获得和初始位移势能相等的动能,并将继续通过平衡位置x0向前运动,直到全部动能重新转变为势能为止。如此继续,电子这种简单的周期性简谐运动称为电子集体振荡。振荡的角频率ωp称为块状等离子体振荡的角频率,其值为√4πne2/me,此处me和e分别表示电子的质量和电荷量。 4 等离子体振荡的机理 形成表面等离子体子共振的必要条件之一是金属与介质界面的存在。在金属表面,电子的横向(垂直于表面)运动受到表面的阻挡,因此在表面上形成了电子浓度的梯度分布,并由此形成局限于表面上的等离子体振荡。Stern和Farrell将此振荡在表面上形成的电子疏密波定义为表面等离子体子(SP)。 4.1 金属薄膜的表征 首先分析半无限金属(如图1所示,在z=0界面下,厚度无限的金属)与介质的界面。 其电场可表示为 E=E0exp[+i