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元坝海相气藏高含硫气井环空保护液研究 环空保护液充满于永久性封闭器以上的气管和油层储气管之间。主要用于减轻管道头或封闭器承受的油藏压力，降低管道和环空之间的压力，并限制管道和软管的腐蚀趋势。环空保护液对于生产井来说, 如果不修井就不会流动;对于非投产井来说, 不投产也不会流动。因此, 环空保护液应具有以下特征:不产生固相沉淀, 稳定性好, 在修井或投产时不损害储层、保护油气层能力强, 无腐蚀、且防腐能力好。 元坝海相气藏H2S含量2.7%~8.44%, CO2含量3.12%~11.31%, 属高含硫化氢、中含二氧化碳气藏。为有效减缓酸性气体对环空油、套管的腐蚀, 延长井下管柱使用寿命, 采用在坐封永久式封隔器前, 在油套环空替入环空保护液对油套管进行腐蚀防护。针对元坝海相高含硫气井环空油、套管特殊的腐蚀环境, 以有机酸盐为基液, 添加高效缓蚀剂、铁离子稳定剂、除氧杀菌剂等添加剂, 研制出密度调节范围宽、热稳定性高、防腐蚀能力强的抗高温有机酸盐环空保护液。 1 内部实验 1.1 环空保护液技术 根据流体连续相的性质, 环空保护液可分为油基环空保护液和水基环空保护液, 其中水基环空保护液又分为有机盐和无机酸盐环空保护液。油基环空保护液虽为非腐蚀性, 但成本高、环境污染严重, 不能广泛应用。水基环空保护液包括改性钻井液环空保护液、低固相环空保护液、清洁盐水环空保护液, 因其施工简单、方便、成本低, 在完井后比较常用, 但普遍存在着腐蚀较大问题。水基有机酸盐环空保护液则是环空保护液技术发展方向, 具有如下优点: (1) 密度可调, 甲酸钾最大密度1.59 g/cm3, 通过复配使用甲酸钠和甲酸钾可有效降低成本; (2) 腐蚀性较低, 不但对金属腐蚀率较低, 而且对多数橡胶影响也不大, 无明显腐蚀作用; (3) 生物毒性小、富集性低; (4) 具有低黏、低结晶点的特性; (5) 能抑制微生物生长; (6) 具有一定的溶垢、除垢能力; (7) 抑制性强, 有利于保护储层; (8) 可重复利用。因此, 较适合作为油、套管环空保护液。 1.1.1 饱和水溶液密度和体积测定 取500 m L实验用水 (元坝现场配浆用水) , 分别加入一定量的HCOONa、HCOOK, 充分溶解后测定密度和体积, 直至饱和, 实验结果见表1。 由表1可见, HCOONa饱和溶液密度为1.32 g/cm3, 每增加50 g的HCOONa, 溶液体积平均增加20m L;HCOOK饱和溶液密度为1.59 g/cm3, 每增加200 g的HCOOK, 溶液体积平均增加100 m L。 1.1.2 hcool溶液密度 取500 m L的HCOONa溶液 (密度1.30 g/cm3) , 加入一定量的HCOOK, 充分溶解后测定密度和体积, 直至饱和, 实验结果见表2。 由表2可见, 复合盐饱和溶液密度为1.56 g/cm3, 每增加100 g的HCOOK, HCOONa溶液体积平均增加50 m L;HCOOK加量超过700 g后, 溶液密度增加缓慢, 体积增加不受影响。 综合以上实验, 结合环空保护液成本因素, 建议环空保护液密度小于1.32 g/cm3时, 采用甲酸钠溶液作为基液, 超过此密度则需将两种盐复配使用, 降低使用成本。 1.2 优涂料 1.2.1 减缓电化学腐蚀 井下环形空间不可避免地会受到H2S和CO2等酸性气体的渗入而造成严重的酸性腐蚀。为降低环空保护液对油套管的腐蚀, 在环空保护液中加入咪唑啉类抗H2S和CO2缓蚀剂, 使其在钢体表面形成一层保护膜, 阻止H+接近, 防止电化学腐蚀, 从而改变金属表面的特性以达到减缓腐蚀的目的。 选用日新石油TC系列咪唑啉类缓蚀剂, 在160℃下采用金属挂片法, 将配制好的不同密度基液与P110钢片置于高温高压釜中浸泡15 d, 开展缓蚀剂优选实验。缓蚀剂加量采用厂家推荐加量2%, 实验数据见表3, 可以看出, 缓蚀剂TC-3对不同密度基液腐蚀速率最低, 缓蚀效果最佳。 为进一步确定TC-3最优加量, 开展了TC-3加量对密度1.30 g/cm3HCOONa溶液的腐蚀性能影响实验, 实验条件同上, 实验数据见表4, 可以看出, 随着TC-3加量的增加, 缓蚀率逐渐提高, 加量达到1.5%以上, 缓蚀率增加趋缓, 因此TC-3最优加量范围为1.5%~2.0%。 1.2.2 环空保护液铁离子稳定剂性能的评价 在环空保护液中加入铁离子稳定剂, 能有效地络合游离的铁离子, 形成稳定的铁离子络合物, 避免二次沉淀污染产层, 同时铁离子稳定剂具有一定缓蚀防腐能力。实验参照《酸化用铁离子稳定剂性能评价方法》, 优选环空保护液铁离子稳定剂, 铁离子稳定剂加量采用厂家推荐加量1%。实验数据见表5。 由表5可知, BSA-604铁离子稳