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羧甲基纤维素的生物活性及应用 羧甲基纤维（cmc）是一种阴离子、直链和亲水纤维醚。这是通过化学法将天然纤维和氯乙酸进行化学转化得到的衍生物。其外观为白色或微黄色絮状纤维粉末, 无嗅无味, 无毒;溶液为中性或微碱性, 有吸湿性, 对光热稳定, 粘度随温度升高而降低。易溶于冷水或热水, 形成透明溶液。其水溶液具有增稠、成膜、黏结、水分保持、胶体保护、乳化及悬浮等作用, 因此其工业用途非常广泛。本文综述了羧甲基纤维素的制备及交联聚合物的制备工艺, 并阐述了近些年羧甲基纤维素在食品领域的应用现状, 拟为羧甲基纤维素的进一步研究与开发奠定基础。 1 羧甲基素及其化合物的制备工艺 1.1 第1代溶媒法 目前, 羧甲基纤维素的生产方法可分为两大类, 即水媒法和溶媒法。在反应过程中, 加入水作为反应介质的方法叫水媒法, 用于生产碱性低质的羧甲基纤维素产品;溶媒法则是以有机溶剂为介质的方法, 由于有机溶剂在反应过程中传热迅速、传质均匀, 可有效减少碱纤维素的水解逆反应, 因此溶媒法副反应少, 醚化剂利用率高, 所得到的产品纯度高, 粘度高, 主要用于生产中高品质的羧甲基纤维素产品。国内生产羧甲基纤维素多采用溶媒法。 1.2 取代度和酸度 CMC的技术指标主要有聚合度、取代度、纯度、含水量及其水溶液的黏度、pH等。其中取代度是最关键的指标, 决定了CMC的性质和用途。一般而言, 提高CMC的取代度, 它的水溶性、黏度及抗盐性能也有所提高。 CMC的取代度 (DS) 是指每个纤维素大分子葡萄糖残基环上的羟基被羧甲基所取代的平均数目。在食品工业中, CMC可作为增稠剂、稳定剂、分散剂、增量剂等, 应用非常广泛。标准要求食品添加剂羧甲基纤维素钠产品中取代度范围为0.20~1.50。一般来说高取代度 (DS≥0.92) 的CMC保水性要强些, 应用在冰淇淋的加工中。CMC随着取代度的升高, 其水溶液耐酸的能力增强, 当取代度≥0.80时耐酸能力明显增强;当取代度≥0.90时, 耐酸性能较好, 适合做酸性饮料, 在酸乳制品中作为稳定剂使用。 1.3 其他农产品碱化整理 农作物具有种类多、实用性强、方面易得等优点, 被普遍作为制备原料。CMC最主要的生产原料是精制纤维素, 包括棉纤维、木薯纤维、稻草纤维、毛竹纤维、麦草纤维等。随着CMC应用的广度和深度的不断扩大, 在目前有限的原料加工资源下, 如何选用价廉、来源广的原料进行CMC制备是研究的热点。 1.3.1从秸秆中制备CMC我国是一个农业大国, 是秸秆资源最为丰富的国家之一, 秸秆不仅仅是农村居民主要的生活燃料, 还可以通过加工得到新型原材料。因此, 实现秸秆合理开发和资源化利用是农业可持续发展战略的需要。 岳军等采用棉花秸秆, 利用乙醇做分散剂, 经过碱化-醚化-中和洗涤-干燥粉碎的过程, 俗称一次加碱法。一次性加入20%的氢氧化钠, 碱化温度控制在35~40℃, 碱化时间2.5h。碱化反应完成后, 按比例加入饱和的氯乙酸乙醇溶液, 醚化开始阶段通水冷却, 使体系的温度维持70℃, 醚化时间2h左右, 取样终点样品溶于水, 呈透明状。制得的羧甲基纤维素2%溶液的粘度为400~600MPa·s。氯化钠含量小于3%, pH为7.0~8.0, 水含量小于5%。 谭凤芝等以玉米秸秆为原材料, 制备出CMC。碱化预处理后, 将原料中纤维素质量分数从39%提高至81%, 并采用二次加碱法的工艺, 即把碱液分两次加入反应中, 初始反应在醚化剂过量的条件下进行, 整个反应体系不呈碱性。这使得氯乙酸钠对纤维的扩散速度加快, 并能均匀地渗透进纤维之中, 有效地抑制副反应的发生, 从而提高醚化剂的利用率。制得产品CMC取代度可达1.34, 产品的2%水溶液黏度可达690MPa·s, 此法比一次加减法, 取代度和黏度均有所提高。 1.3.2从农作物残渣中制备CMC农作物残渣是农产品加工工业的主要副产品, 如甘草渣、苹果渣、马铃薯淀粉渣等都是富含纤维素的可再生资源。采用废渣作为原料, 其精制工艺比较简单, 所产生的废弃物较少, 制备得到产品的均匀性较好, 不仅降低成本, 还可以废物利用, 增加其价值。 陈渊等采用甘蔗渣制备高取代度的羧甲基纤维素, 将甘蔗渣纤维球磨预处理、醚化处理及提纯处理。由于对甘蔗渣纤维进行球磨预处理, 从而破坏了木质素保护层和改变纤维素的晶体结构, 增加了甘蔗渣纤维素的无定形区, 提高了甘蔗渣纤维素的反应活性, 再通过后续一系列的工艺方法及对控制参数的优化, 不仅可以使制得的羧甲基纤维素的取代度最高达1.5, 产率达50%, 并且生产成本低、工艺简单且环保。 刘生利等利用江蓠提取琼胶后的新鲜残渣制备羧甲基纤维素, 通过碱提法将残渣中的纤维素提取出来, 用H2O2漂白, 进一步去除木质素。再通过碱化和醚化制