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微量元素钴分析方法研究进展 钴是人体营养所必需的素质素。研究表明,钴与人体健康有着密切的关系,心血管疾病与患者体内的微量元素钴长期缺乏有关;而治疗心血管疾病的常用中草药黄芪、玉竹中钴含量均较高,适当饮茶能预防心血管疾病,但过量摄入钴也能造成危害,所以钴是环保、医药、食品工作中常测项目之一。由于钴在环境等样品中含量较低,所以微量钴的分析方法一直是分析工作者研究课题之一。本文就国内外近年来对微量元素钴的分析方法研究进展作出综述。 1 试剂:2-2-噻唑偶氮-2-基-5-二乙酰胺tamp 分光光度法因仪器便宜、操作简便、灵敏快速等优点,在分析检测领域中广为应用,且不断改进创新。20世纪80年代以来,新型显色体系的使用,大大提高了检测的灵敏度和选择性。分光光度法是检测钴最常用的方法,所用显色剂主要可分为以下几类: (1) 噻唑偶氮类试剂有1-(2-噻唑偶氮)-2-萘酚(TAN)、1-(4-金刚烷四环素-2-噻唑偶氮)-2-萘酚、4-(2-噻唑偶氮)-2,4-二氨基甲苯(TADAT)、2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB)等。 (2) 吡啶偶氮类试剂有4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)、1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚、4-[(5-氯-2-吡啶)-偶氮]-1,3-二氨基苯酚等。 (3) 喹啉偶氮类试剂有6-硝基-喹啉-2,3-二巯基化物、2-(8-喹啉偶氮)-7-苯基偶氮-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸(QAPAC)等。 (4) 三羟基荧光酮类试剂有4,5-二溴苯基荧光酮(DBPF)、三溴苯基荧光酮(TBPF)等。 (5) 卟啉类试剂有α,β,γ,δ-tetrakis (4-sulphophenyl)porphine [T(4-SP)P]、4-磺酸苯基卟啉(TPPS4)、4-氯苯基卟啉[T(4-ClP)]等。 (6) 其它试剂有2-(5-羧基-三氮唑偶氮) -5-二乙氨基苯甲酸(CTZDBA)、亚硝基R盐、米蚩酮、邻二氮菲等。 这些显色剂在分光光度分析中很多用到表面活性剂,如Tween-80、乳化剂OP、溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)、Triton X-100等,提高了分析方法的灵敏度和选择性。 2 底液的生物活性重 极谱法是以测量电解过程中电流-电压曲线(又称伏安曲线)为基础的特殊电解分析法。 张全茹等对丁二酮肟-焦磷酸钾-氯化铵底液中Co2+催化波形成的最佳条件进行了研究,提出了直接快速测定锌电解液中痕量钴的方法。裴建红等用5-Cl-PADAB提高灵敏度,该体系的最佳底液组成为0.1 mol·L-1NaNO2-1×10-5mol·L-15-Cl-PADAB-pH 3.8的Britton-Robinson缓冲液,钴浓度在以10-10～10-7mol·L-1范围内呈线性关系,检出限达5×l0-11mol·L-1,半波电位-0.62 V。梁禄等发现,Co2+与丁二酮肟的配合物在NaNO2、磺基水杨酸及NH4Cl存在下产生灵敏的氢催化波,钴峰的电位为-1.27 V,可测定1.0×10-7～1.0×10-6g·L-1钴。曹道锦研究了pH 5.0的HOAc-NaOAc介质中,存在大量锌时,钴-丁二酮肟-柠檬酸钠-氯化铵体系灵敏的配合物吸附波,峰电位在-0.93 V,在0.000 1～0.1 mg·L-1范围内钴的质量浓度与峰电流呈线性关系,检出限达8.5×10-10mol·L-1。 3 空气电泳分离法 化学发光法测定钴的研究及应用发展相当迅速。由于灵敏度高,线性响应浓度范围宽,仪器结构简单,所需样品量少,分析速度快等优点,此法测定钴已应用于矿石、单矿物、钢样、血液、饮料、药物、天然水、人发等物料中痕量钴的分析。 苏荣国等设计并通过标准光刻技术,湿化学刻蚀及热键合技术制作了玻璃微芯片。在该芯片上将毛细管电泳分离与化学发光检测相联用,通过实验室自制的微流泵输送鲁米诺和过氧化氢化学发光反应溶液。在所选的最佳条件下,实现了Co2+等的电泳分离-化学发光检测,检出限为5.0×10-11mol·L-1。陆明刚等研究了在酒石酸和过氧化氢的碱性体系中,以钴为催化剂,使酒石酸和过氧化氢产生化学发光,发光强度与钴浓度成正比进行定量,钴的最低检出浓度为0.04×10-9mol·L-1。李绍卿等叙述了化学发光分析法测定钴的基本原理、发光试剂、影响化学发光的因素及测定方法,初步探讨了钴的化学发光反应机理。 4 分析方法的确定 此法是基于蒸气相中待测元素的基态原子对其共振辐射的吸收强度来测定试样中待测元素含量的一种仪器分析方法。具有选择性好、灵敏度高、抗干扰能力强、测定范围广、精密度和准确度高、操作简便、分析速度快等优点,在金属检测方法中常作为第一法被广泛采用。 4.1 磺化菁的制备 文献测定饲料原料、配合饲料、浓缩饲料和预混料中钴,样品经干灰化法处