赤水河流域不同地区酱香型白酒矿质元素特征分析及产地辨识初探.docxVIP

? ? 赤水河流域不同地区酱香型白酒矿质元素特征分析及产地辨识初探 ? ? 王 丽，卢 君 *，山其木格，唐 平，毕荣宇，王 凡，李长文 （1.贵州国台酒业股份有限公司，贵州 仁怀 564501；2.天士力控股集团有限公司研究院，天津 300410） 酱香型白酒作为中国白酒主体香型之一，有着悠久的历史文化，遵循传统的酿造工艺‘酿造周期为1年，通过2次投粮、9次蒸煮、8次发酵、7次取酒’[1]，再经常年储藏、盘勾勾兑、精心调味而成，亦成就了其独特的品质与风格。赤水河对于生产好酒有着不可或缺的地理优势，孕育了众多中国名优白酒品牌，既有单品销售额全球第一的茅台酒，也有郎酒、习酒、国台、钓鱼台等强势产品，还有正在赤水河沿岸大力投资的珍酒、劲牌等新锐阵营[2]，在过去一年赤水河流域酱香型白酒产能占全国酱酒产能的85%，其营收占全国酱酒市场的90%以上[3]，已经形成了典型的产业集群。 由于各地具有独特的气候、土壤、水源等自然因素及不同的人文技术条件，因而各地具有独特地理标志的天然物产和产品[4]。酒类产品同样由于其所采用的酿酒水源等自然因素不同和酿造设备、工艺、技术水平等人文因素差异也赋予了其特定的地理标志。酒类地理标志产品的保护可以传承和保护地方工艺特色。特别是名优白酒等地理标志产品，产自特定原产地，其品质和声誉具有鲜明的地域特色，并与其原产地的地质地理环境关系密切[5]。建立与原产地地质地理环境密切相关的白酒组分特定指标，对于识别名优白酒的地域来源和丰富中国酒文化都具有重要意义。 白酒中矿质元素来源与酿造原料、生产用水等原产地的地质地理环境关系密切，因此矿质元素含量差异可为白酒产地判别提供可能性。目前国内针对白酒产地辨识较常用的有基于电感耦合等离子体-原子发射光谱法（inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry，ICP-AES）[6-8]、电感耦合等离子体-质谱法（inductively coupled plasma-mass spectrometry，ICP-MS）[9-11]，基于气相色谱-同位素比值质谱法（gas chromatography-isotope ratio mass spectrometry，GCIRMS）[12-14]，或者是二者结合被认为是有效的白酒产地判别手段[15]。因此，本研究采用常用的电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS）对围绕赤水河流域的茅台核心地区、习水地区、遵义市区、金沙地区以及四川古蔺地区的不同品牌的35个具有代表性的酱香型白酒进行研究，以矿质元素为测定基础，结合计量学的分析技术处理数据，探索建立赤水河流域酱香型白酒的产地判别模型，旨在更好的丰富酱香型白酒的产地判别研究，为较集中地域范围内酱香型白酒的产地判别研究奠定基础。 1 材料与方法 1.1 材料与试剂 实验用酒样均为酱香型白酒成品酒，分别来自于赤水河流域不同产区及不同品牌，酒样具体信息见表1。 表1 白酒样品信息Table 1 Information of Baijiu samples 矿质元素标准品溶液：镁（Mg）、铝（Al）、钒（V）、镉（Cr）、锰（Mn）、铁（Fe）、镍（Ni）、锌（Zn）、砷（As）、铷（Rb）、锶（Sr）、铯（Cs）、钛（Ti）、铌（Nb）、锂（Li）、钪（Sc）、钇（Y）、铟（In）、铋（Bi）（1 000 mg/L）：国家有色金属材料分析中心。 65%硝酸（优级纯）：美国默克公司。 1.2 仪器与设备 MARS6微波消解仪：美国CEM公司；电感耦合等离子体质谱仪：美国Thermo Fisher公司；DH-VGS40全自动真空赶酸系统：北京东行科仪仪器有限公司。 1.3 实验方法 1.3.1 样品处理方法 准确量取1 mL酒样于消解罐中，将消解罐置于赶酸系统中100 ℃加热赶走乙醇（约30 min），待消解罐冷却后加入浓硝酸4 mL后置于通风厨过夜进行预消解，第二天微波消解（升温程序：120 ℃，升温时间5 min，恒温5 min；150 ℃，升温时间5 min，恒温10 min；190 ℃，升温时间5 min，恒温20 min），待消解液冷却后转移到50 mL离心管中用纯水定容至刻线待测。相同方法准备试剂空白。 1.3.2 标准溶液的配制 分别配制不同浓度的混合标准品溶液1：Al、Mg、Fe、Zn、V、Cr、Mn、Ni、As、Rb、Sr、Cs；混合标准品溶液2：Ti、Nb；具体浓度见表2（C1～C6表示不同浓度体系的标准溶液）。 表2 标准溶液的配制Table 2 Preparation of standard solution 1.3.3 ICP-MS测定条件 仪器预热后用调谐液（Ba、Bi、Ce、Co、In、Li、U，各1.0