BaTiO3-TiO2复合体的软化学制备及其性能研究.docxVIP

? ? BaTiO3-TiO2复合体的软化学制备及其性能研究 ? ? 张若男，何仕婕，王晓蓉，王芳芳，陈常东 BaTiO3-TiO2复合体的软化学制备及其性能研究 张若男，何仕婕，王晓蓉，王芳芳，陈常东 （辽宁石油化工大学 石油化工学院，辽宁 抚顺 113001） 以八水合氢氧化钡(Ba(OH)2·8H2O)、二氧化钛(TiO2)为原料，采用软化学水热的制备方法，在120 ℃的温度下，通过调控不同（Ba）/（Ti）合成了BaTiO3?TiO2复合体。通过X射线衍射（XRD)、扫描电镜（SEM）、紫外?可见吸收光谱（UV?Vis）等测试手段，研究了不同（Ba）/（Ti）条件下所得到的复合体的结构，并考察了复合体对模拟降解污染物——罗丹明B（RhB)的降解效果。结果表明，当（Ba）/（Ti）=0.50时，BaTiO3?TiO2复合体对罗丹明B的降解率最大，催化效果最好；同时，（Ba）/（Ti）=0.50时，所形成BaTiO3?TiO2复合体的活性位点最多，有助于光催化反应的进行。 BaTiO3?TiO2； 软化学； 光催化； 异质结构 环境污染尤其是水体污染，是当前社会一直重点关注却无法有效根治的问题。光催化反应是众多处理水体污染的新兴技术之一，因使用取之不尽的太阳能源，且反应过程中无安全隐患和二次污染的问题而备受科研人员的青睐[1?3]。然而，由于光催化反应特有的反应原理，很容易造成光生电荷（电子和空穴）的再次复合，从而降低了光催化反应的活性[4]。研究表明，异质结构是可以有效阻止光生电荷再复合的方法之一[5]，将具有不同能带结构的半导体以形成化学键的方式，根据两种或多种半导体导带和价带的相互位置关系，使光生电子和空穴分别分离到不同的载体上，从而达到阻碍光生电荷再复合的目的[6]。根据能带之间的相互关系，常见的半导体催化剂可以构造出的异质结类型有I型（跨立型）、II型（错开型）、III型（破隙型）[7?9]。I型和III型异质结中电子不利于传导与分离，限制了其应用。近年来，Z型和S型异质结因其特殊的能带结构被广泛研究。 二氧化钛(TiO2)作为一种常见的半导体材料，因其具有无毒、成本低、氧化还原能力强等优势已被广泛应用与研究[10]。同时，TiO2也因其特有的性质被广泛应用在设计和构建异质结构材料领域，与TiO2复合的常见材料有g?C3N4、CdS等。H.Wei等[11]利用溶胶?凝胶法制备了TiO2/g?C3N4异质结，通过产生的内部电场驱动电荷的转移来有效地分离光生电子?空穴，进一步证明了该催化剂的反应机制为Z型体系。Y.Zhou等[12]利用固相法，在温度、（Ti）/（Cd）不同的条件下，制备了TiO2?CdS的复合物，考察其对催化活性的影响，最终利用UV?Vis测试手段和活性物种实验证明了该复合物的光生电子?空穴的分离速率比单一物质快，说明该催化剂的反应机制类型为II型体系。F.Xu等[13]研究了由两种n型半导体TiO2和CsPbBr3组成的S型异质结，结果表明，在S型异质结TiO2/CsPbBr3中存在内部电场，可以有效地分离光致电荷载流子。 本文设计了一种基于软化学水热反应构建异质结构材料的方法，通过原位相变反应构建了BaTiO3?TiO2异质结构材料。通过X射线衍射、扫描电子显微镜、紫外?可见吸收光谱等测试手段，研究了不同（Ba）/（Ti）条件下所得到产品的结构。以罗丹明B为模拟污水染料，探究了其光催化性能及动力学关系，通过捕获剂实验证明了所制备材料的主要活性物种，并对BaTiO3?TiO2异质结构材料光催化降解罗丹明B的反应机理进行了分析。 1 实验部分 1.1 试剂 钛酸四丁酯（C16H36O4Ti）、氟化氢（HF）、二氧化钛（TiO2）、八水合氢氧化钡（Ba(OH)2·8H2O）、无水乙醇（C2H5OH）、罗丹明B（C28H31CN2O3），分析纯,国药集团化学试剂有限公司。使用前所有药品均未经过进一步的处理，去离子水为实验室自制。 1.2 仪器及表征 采用德国布鲁克公司的D8 Advance X射线粉末衍射仪对样品的组成进行分析；采用日本日立集团生产的SU8010扫描电子显微镜对样品的形貌及尺寸进行表征；采用日本日立集团公司生产的（JASCO?V550）紫外?可见漫反射光谱仪对光催化剂的光吸收性能进行表征；采用岛津仪器公司生产的UVmini?1240型分光光度计测试吸光度。 1.3 BaTiO3?TiO2复合体的制备 以钛酸四丁酯和氟化氢为原料制备TiO2前驱体。将两者进行混合后密封在25 mL的聚四氟乙烯内衬不锈钢容器中，在180 ℃的条件下加热24 h。待反应结束后，使用无水乙醇和蒸馏水进行多次洗涤和离心，直至溶液呈中性。将离心后的样品放入60 ℃干燥箱中干燥过夜。 以所制备的TiO2前驱体和