三乙胺冷芯盒工艺的发展.docxVIP

三乙胺冷芯盒工艺的发展 冷芯箱芯制造工艺是20世纪60年代发展起来的一种新型芯制工艺。其中三乙胺冷芯盒法是目前铸造生产中应用最多的冷芯盒制芯工艺。该制芯工艺具有高效、节能、铸件表面质量好、尺寸精度高、砂芯溃散性好等优点, 广泛应用于汽车、内燃机、拖拉机、工程机械、制泵等行业。在工业发达国家中, 该工艺约占全部冷芯盒法制芯的90%, 我国也已广泛采用。 国内冷芯盒制芯工艺虽然推广了近20年, 但是一些企业在生产过程中依然存在砂芯强度低、存放强度衰减块、混砂制芯气味大等问题。本文针对三乙胺冷芯盒树脂以上缺陷, 重点实验考查了不同溶剂对树脂性能的影响, 确定了最佳溶剂及用量, 得到了粘度低、强度高、抗湿性能优异、环保性能好的新型三乙胺冷芯盒树脂。 1 苯酚的合成酰氯化反应 实验溶剂:苯酚、多聚甲醛、乙酸锌、甲醇、柠檬酸三丁酯、己二酸二辛酯、二元酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、二甘醇二苯甲酸酯、高沸点芳烃溶剂、硅烷偶联剂等。 实验仪器:恒温油浴磁力加热搅拌器 (郑州长城科工贸有限公司) 、三口瓶 (500 ml) 、水银温度计 (0~200℃) 、搅拌磁子、直型冷凝管、牛角弯管、NDJ-7旋转粘度计 (上海万瑞仪器有限公司) 、SHY-A叶片式混砂机 (常德市仪器厂) 、液压强度试验机 (SWY型, 邯郸华宇仪器仪表公司) 。 将苯酚加入装有温度计、搅拌磁子、冷凝回流装置的三口瓶中融化后, 投入一定比例的多聚甲醛和金属离子催化剂, 升温至108~110℃, 反应30 min, 继续升温至113~115℃, 反应60 min, 再升温至118~120℃, 反应60 min。真空脱出反应水, 合成出苯醚型酚醛树脂, 加入一定比例的极性、非极性溶剂和增塑剂, 搅拌60 min, 降温至50℃以下, 加入硅烷偶联剂, 搅拌30 min出料。 2 结果与分析 2.1 金属离子催化的合成 铸造用三乙胺冷芯盒树脂一般采用多聚甲醛、苯酚在金属离子催化条件下进行加成、缩聚, 生成苯醚型酚醛树脂, 再加入酯类溶剂、增塑剂、硅烷偶联剂等合成。苯醚型酚醛树脂合成主要反应为: 2.2 性酯类物质+极性芳香烃 铸造用三乙胺冷芯盒树脂组分一为极性物质苯醚型酚醛树脂, 含水量低、粘度大。溶剂通常是由极性酯类物质与非极性芳香烃构成的混合溶剂。试验选取酚醛树脂含量为45%、50%、55%、60%、65%五个比例, 考查其粘度及强度指标, 结果如表1所示。 从表1可以看出, 随着组分一酚醛树脂比例增大, 树脂砂即时强度增大, 在比例60%时最大, 且树脂粘度也比较理想。 2.3 极性溶剂对三乙胺冷芯盒树脂性能的影响 本实验在溶剂中加入了40%的高沸点芳烃溶剂, 通过实验对比, 考查了二元酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、柠檬酸三丁酯、己二酸二辛酯、合成植物酯等极性溶剂对三乙胺冷芯盒树脂性能的影响, 结果如表2所示。 从表2可看出, 分别加入比例60%的表中极性溶剂, 树脂的溶解性、粘度差异比较大, 二元酸酯、己二酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、合成植物酯四种极性溶剂的试验效果较理想。 2.4 丁酯、合成植物酯型砂的合成 本实验进一步对二元酸酯、己二酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、合成植物酯四种溶剂开展型砂实验, 验证综合性能, 结果如表3所示。 从表3可以看出, 采用合成植物酯改性合成出的冷芯盒树脂, 型砂综合性能较好。 2.5 砂芯强度的提高 冷芯盒树脂造型生产的砂芯, 强度随存放时间延长而衰减, 在南方高湿度气候条件下衰减速度更快, 这主要是因为, 冷芯盒树脂组分二中的异氰酸酯与空气中的水会发生化学反应, 破坏砂芯强度。本实验在组分二中加入了一种阻聚剂, 与异氰酸酯 (PAPI) 、芳烃溶剂油和三氯氧磷按照一定比例生产的组分二, 与组分一配套使用, 有效提高了砂芯的抗湿性, 结果如表4所示。 由表4可以看出, 环境温度20℃, 相对湿度80%条件下, 组分二中加入阻聚剂后, 96 h型砂强度仍然可达到24 h强度的75%, 未加阻聚剂型砂强度不足45%。 3 双组分纤维复合树脂的粘度及型砂强度 (1) 通过实验确定了冷芯盒树脂组分一中苯醚型酚醛树脂与溶剂的最优比为60%∶40%, 在该比例下树脂粘度及型砂强度较理想。 (2) 工艺采用一种无毒合成植物酯溶剂, 提高了树脂的环保性, 并对型砂强度有一定的辅助作用。 (3) 冷芯盒树脂组分二中加入一种阻聚剂, 阻碍其与空气中的水分发生反应, 提高了砂芯的抗湿性能, 且组分二保存期延长一倍以上。