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有机溶剂法制浆技术的研究进展 5 有机溶剂法制浆 所谓的传统溶剂浆法是指在一定温度和压力下处理纤维原料，溶解或软化木质素，从而形成血浆法。该方法有以下几个主要特点, 制浆得率较常规化学法高, 纤维素损伤小, 必须考虑溶剂回收等。从1931年Kleinert等人首次使用乙醇水溶液制浆以来, 溶剂法制浆研究得到了越来越多的科技工作者的重视, 已有文献报道的主要几种有机溶剂制浆方法列于表1。 有机溶剂法制浆的代表性流程见图1 (乙醇法) 。 由图1可见, 有机溶剂法制浆流程由主流程 (木片浆料) 和2个辅流程 (溶剂回收和制浆废液的木素和糖分分离) 组成, 由于有机溶剂易挥发且易燃易爆, 因此, 流程的主要特征为密闭性流程, 且溶剂回收后循环使用, 系统排出物主要为木素和糖液, 可供其它方面使用, 因而较传统化学法制浆污染大大减少。下面简介几种具有代表性的溶剂法制浆方法。 5.1 alcarl豆浆的性能 在加拿大, Repap企业有限公司成功开发了一种不需催化剂的溶剂法制浆工艺, 即所谓ALCELL法 (即ALcohol-CELLutlose, 乙醇法纤维素) 。并且于1989年在加拿大纽布郎斯维克建立了一家示范化工厂, 至1996年, 生产了3200批次, 纸浆质量优良, 并且生产了大量高附加值的副产品木素和糠醇。ALCELL纸浆主要性能见表2。 纸浆白度高, 强度好, 而且抽出物含量低, 可以用于生产高档涂布纸、高光泽印刷用纸、吸收类纸品、卫生用纸、餐巾纸以及文献用纸等。另外ALCELL主要副产品是目前市场上唯一不含硫的木素产品, 应用面十分广泛, 如生产木工胶粘剂、橡胶制品、箱纸板增强剂、农业用膜添加剂、畜牧生长刺激剂、医药工业上的应用等等。环境方面的主要优势有:制浆试剂仅为乙醇和水, 不会产生硫的衍生物, 避免了大气污染及酸雨;其木素产品可以替代酚醛树脂, 副产品醋酸可以取代石化合成醋酸;漂白排放氯化物大大减少, 可以不用氯化而达到高白度;ALCELL规模十分灵活, 可以因地制宜地选用, 而不象硫酸盐法那样必需采用很大规模, 方能成为经济规模;该法不会产生温室效应等。因此, ALCELL法最有望推广应用于工业化大生产。 5.2 落叶材na2so3,20%aq 汉堡大学Patt和Kordsachia等采用碱性亚钠酉恩醌甲醇法 (简称ASAM法) , 制成的纸浆可用TCF漂白工艺漂至高白度。主要工艺条件为 (针叶材) Na2SO3, 20% (对木材, 下同, NaOH计) , 0.1%AQ, 15%～20%甲醇 (V/W) , 液比4∶1, 最高温度175℃, 蒸煮时间3 h, 漂白后白度88%ISO (OZP或OZEP漂白) , 漂白浆抗张强度比BKP高出20%, 撕裂强度相当。但ASAM法化学品回收系统较传统硫酸盐法复杂, 通过北美公司 (惠好公司) 资助研究表明传统硫酸盐法生产线可以改成ASAM工艺流程。 5.3 milox制浆、一个聚合物型定量充填法 1984年, 芬兰制浆造纸研究所开始研究甲酸及过甲酸法制浆, 目的在于开发一种无硫制浆, 无氯漂白工艺, 后来被称之为MILOX制浆漂白法 (Milieu pure ox idative) 。1991年开始中试, 中试研究主要包括建立制浆、漂白和化学品回收中试系统以及相关研究工作。表3列举了MILOX工艺的主要条件, 流程见图2。 MILOX法制得的纸浆采用过氧化氢漂白可以漂至较高白度, 图3比较了桦木, 松木MILOX浆和硫酸盐浆的过氧化氢漂白性能。 5.4 其他有机溶剂制浆 1980年前西德Baumeister和Edel, 选用了二段碱性有机溶剂制浆工艺蒸煮针叶材, 后来被称之为Organocell法, 1987年建立了日产5 t的示范工厂 (慕尼黑郊区) , 该生产线包括一个贮木场、汽蒸管、高压喂料系统, 一个10 m3半连续蒸煮器、筛浆系统和一个三段漂车间 (氧—二氧化氢—过氧化氢) 。1992年9月工厂规模Organocell生产线开始运行, 但没有成功运行下去, 主要是由于政府劳动安全机构认为气相甲醇有爆炸的危险。 除此之外, 还有其它诸多有机溶剂制浆方法 (见表1) , 限于篇幅, 这里不再一一介绍。 综上所述, ALECLL制浆法可以适用于阔叶材和一年生草本纤维制浆, 不但可以生产纸浆而且其副产品如木素、糠醇等都有重要的应用和经济价值, 是目前溶剂法制浆中最为容易操作的方法;Organocell和ASAM法需要配置全套的化学品回收系统及其副产物焚烧系统, 因而投资较大而且操作复杂, 对针叶材纸浆而言, ASAM法纸浆可漂性好, 强度高, 因而仍然具有巨大的吸引力。到目前为止, 还没有一家正式全规模有机溶剂法制浆工厂在运转, 因此, 对现有溶剂法制浆工艺的