多壁碳纳米管聚氨酯纳米复合薄膜的制备及性能研究.docxVIP

多壁碳纳米管聚氨酯纳米复合薄膜的制备及性能研究 氨基乙二醇（pu）具有弹性高、强度高、弹性模量高、耐油、耐油、耐油脂和耐许多溶剂等优点。广泛应用于机械工程、船舶、航空、车辆、土木工程、轻纺、纺织印染等行业。随着产量和品种的逐年增加，它在材料行业中发挥着相当大的作用。随着应用的广泛, 对其性能的要求也越来越广, 如果在体系中添加稳定性和机械强度较好的无机粒子, 制备出的PU复合材料, 可以进一步提高PU的综合性能。 碳纳米管 (CNTs) 是材料改性的理想材料之一。CNTs根据管壁层数可以分为单壁碳纳米管 (SWNTs) 和多壁碳纳米管 (MWNTs) , 直径为纳米级而长径比可达1000以上, 具有超强的力学性能、高热稳定性、良好的导电性能、以及独特的一维纳米结构所特有的纳米效应受到越来越多的关注。PU/CNTs复合材料已经引起了人们的关注, 而用溶液共混的方法制备PU/CNTs复合材料的报道较少。 本实验采用浓硫酸和浓硝酸体积比为3 ∶1的混合酸对MWNTs进行处理, 并通过溶液共混法制备出PU/MWNTs纳米复合薄膜, 同时采用TEM、TGA等对复合薄膜进行了表征并进行力学性能测试, 重点研究了碳纳米管的加入对于PU的热稳定能的影响。 1 实验部分 1.1 碳纳米管纤维制备 N,N-二甲基乙酰胺 (DMAc) , 分析纯, 天津市广成化学试剂有限公司;多壁碳纳米管 (MWNTs) , 通过化学气相沉积 (CVD) 法制备, 直径在30～40 nm, 深圳纳米港科技有限公司;纤维用聚醚型聚氨酯树脂 (PU-R,Mn=80000～90000) , 自制;硫酸、硝酸, 分析纯, 烟台市双双化学有限公司。 1.2 mwnts酸处理mwnts 准确称量2 g MWNTs于三口烧瓶中, 加入浓硫酸60 mL、浓硝酸20 mL, 超声分散10 min, 在120℃的油浴中冷凝回流1 h, 然后将溶液用蒸馏水稀释, 离心分离上层清液, 反复冲洗数次, 用0.2 μm孔径的滤膜抽滤, 洗涤干燥后得到酸处理的MWNTs。 1.3 pu/mwnts纳米复合薄膜的制备 根据需要分别称取0～0.03 g酸处理的MWNTs加入到锥形瓶中, 加入10 g DMAc, 超声使MWNTs均匀分散到DMAc中, 之后再往锥形瓶中加入0.6 g PU-R, 搅拌, 将PU-R完全溶解, 静置脱泡后涂膜, 将膜片放入水中萃取出溶剂, 干燥后制得MWNTs质量分数分别为0%、0.5%、1%、3%和5%的PU/MWNTs纳米复合薄膜。 1.4 复合薄膜的制备 红外光谱仪, NICOLET5700, 美国Thermo公司;透射电镜 (TEM) , JEM-1200EX, 日本电子株式会社;热重分析仪 (TGA) , STA 409 PC/PG型, 德国NETZSCH公司, 分析条件为:在氮气环境下, 升温速率分别为8℃/min、12℃/min、16℃/min、20℃/min。 机械拉力试验机, LJ-5000A, 温州西埃姆西测量器具有限公司, 测试条件:将复合薄膜分别裁剪成长50 mm, 宽10 mm的试样, 每组试样6～8个。将试样固定在特别的拉伸夹具上, 拉伸速度10 mm/min。 2 结果与讨论 2.1 潮气相关的吸收 图1为酸处理前后MWNTs的红外光谱谱图。 从图1可以看出, 未处理的MWNTs在3429 cm-1附近有强的吸收, 为O—H的伸缩振动峰, 这与MWNTs吸收空气中的潮气有关;1630 cm-1附近出现很小的吸收峰, 为MWNTs本身骨架的伸缩振动。酸处理后的样品除了在3400 cm-1附近有更明显的吸收峰外, 在1701 cm-1, 1594 cm-1和1220 cm-1附近出现明显的吸收峰, 其中1701 cm-1和1594 cm-1为不同状态的的吸收峰, 而1200 cm-1附近为C—OH的伸缩振动的特征吸收, 说明经过混酸处理的MWNTs表面产生了—COOH基团。 2.2 tem照片的放 图2为MWNTs质量分数为3%的PU/MWNTs复合材料的TEM照片, 放大倍数为15000倍。 在图2中可以发现, MWNTs虽然有部分缠结, 但分散情况良好, 没有明显的团聚现象, 这为制备优良的复合材料提供了基础。 2.3 pu/mwnts纳米复合薄膜的制备 表1为MWNTs用量对PU/MWNTs纳米复合薄膜的拉伸强度和伸长率的影响。 从表1可以看出, MWNTs对PU/MWNTs纳米复合薄膜的性能产生较大的影响, 随着MWNTs用量的增加, 复合薄膜的拉伸强度明显升高, 而伸长率先增加后减小;结果表明, 当MWNTs质量分数为3%时, 其拉伸强度提高了63.5%, 伸长率提高了4.2%, 综合性能最佳。 2.4 薄膜的失重率 在氮气环境下