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太阳能电池用超白玻璃的清洗 目前，适用于非晶硅太阳能电池的玻璃设通常有两种。施瓦姆反应玻璃用于薄膜和电池板。 大多数的平板玻璃基片主要为浮法玻璃。浮法玻璃的生产工艺上做到,使其铁含量降低到低于普通玻璃铁含量的10%,就变成了具有极低光吸收率,即高透过率的超白玻璃。这种超白玻璃在加工过程中退火时再经过强化处理,则可成为钢化玻璃。太阳能电池用的TCO玻璃、背板玻璃经受风沙、冰雹、雨雪、高低温等自然因素影响,会降低其使用寿命。为避免电池不受这些自然因素的影响,延长其使用寿命,一般都要选用这种浮法生产后又经过特殊处理的钢化玻璃。这种玻璃根据其生产工艺和存贮环境,存在一些表面腐蚀条件,这就为其清洗提出了课题。 1 玻璃的表面作用 玻璃表面在成型过程中温度达到600～1 050℃时,钠蒸气的发生使玻璃表面钠成分的含量比玻璃内部的钠含量低。在600℃时,玻璃表面的钠与空气中O2及冷却气体环境中的SO2反应,生成Na2SO4,并滞留在玻璃表面上。在室温至600℃范围内,玻璃表面会与大气中的水蒸气反应,在玻璃表面内和表面上产生活性很高的羟基。这些羟基会吸收大量的空气中的水蒸气,使玻璃表面覆盖着一层很薄的水膜。这些水膜上层为物理吸附层,其吸附能约8～25kJ/mol,厚度约50nm;水膜下层的吸附能可以达到42～125kJ/mol,结合较为紧密,为化学吸附层。这部分水膜约1.5nm厚。物理吸附层可以很容易地去掉,但化学吸附层则需要400℃以上的温度或者类似原子或离子轰击的入射能量才能去除。 如上所述,玻璃在成型过程中由于脱碱作用,即将钠离子和氢氧根离子从玻璃表面滤出,玻璃表面长期存在的水膜可以很快将这些离子变成一定浓度的氢氧化钠。随后,在玻璃结构中发生自加速分解,且会造成高达数微米深的破坏。由于潮湿空气和结露,脱碱作用将延伸到玻璃内部。 如果平板玻璃处在低湿度和恒定低温环境中(即不产生结露环境),那么析出的氢氧化钠会在玻璃表面与空气中的二氧化碳反应而生成碳酸钠,减缓腐蚀速度,对平板玻璃起到一定保护作用。 2 玻璃的表面保护 降低与去除在平板玻璃表面上形成腐蚀层的方法大致可分为以下几种: (1)在镀膜应用中只使用刚刚生产出来的新鲜平板玻璃; (2)恒温、恒湿条件下存贮玻璃,保证玻璃表面远离潮气和避免结露; (3)在玻璃表面使用适当的酸性抑制物质,对平板玻璃进行化学保护,防止析出过程发生。经测试并证实,有效的化学抑制剂包括亚硫酸、醋酸、脂肪酸和乳酸等; (4)可在镀膜前,利用刻蚀或研磨等化学或机械手段去除腐蚀层,如把玻璃浸在0.5%的氢氟酸15～60s,以去掉表面腐蚀层,有利于镀膜。 3 玻璃表面杂质 污染玻璃表面的所有外来物质都可以称为“杂质”。这些物质牢固地附着在平板玻璃表面上。即使不太牢固,但同样会对镀膜过程或膜层本身造成损害。这些杂质可能是在玻璃生产过程中产生的,也可能是在后续加工过程中出现的。 在生产过程中产生的杂质大约有以下几种: (1)从周围环境中吸收的气体或蒸汽,如氧气、氮气、二氧化碳、二氧化硫、氯化氢、水等; (2)环境空气中的灰尘颗粒; (3)在冷却区,与二氧化硫反应,并在玻璃表面上生成的硫酸钠; (4)防止玻璃在室内或运输过程中发生划伤或腐蚀的保护物质的残留颗粒,如PMMA粉粒和纸张。 在后续加工期间产生的杂质主要来自: (1)切割玻璃片时所使用的切割油; (2)镀膜前在存贮区沉积的灰尘; (3)搬运过程中造成的污染,如指纹或真空提升设备留下的印迹; (4)镀膜前清洁过程中使用清洁剂的残余物。 除上述杂质外,腐蚀层与杂质(特别是在加工和搬运期间造成的杂质)之间产生的化学物质也将成为平板玻璃表面的杂质。这种杂质会快速渗入玻璃,一般的清洗方法很难去除干净。在传输玻璃片时,有时需要使用橡胶吸盘。这些橡胶吸盘在加工过程中使用的脱模剂可能会在接触玻璃表面时与腐蚀层发生化学反应。这种化学产物会在玻璃表面形成一个环形痕迹,这种环形痕迹无法用常规的清洁方法去除。残留的切割油、指纹甚至黏性标签的印迹也都会给膜层带来相似的表面印痕。 杂质可能给膜层性能造成如下不良影响: (1)成为玻璃表面和功能膜之间的分离剂,从而限制了两者之间达到足够的附着力; (2)影响膜层的性能,如腐蚀层会改变光学性能(玻璃表面产生虹彩)或电学性能; (3)膜层和杂质之间的化学反应会影响到膜层的抗老化性。 4 杂质及腐蚀层清洗 如前所述,镀膜前必须对玻璃表面进行清洁和干燥。否则,可能造成镀膜玻璃针孔较多,有时密集出现,严重时还会出现线状脱膜形状及大面积脱膜现象。 对于超白玻璃镀膜,如上文所述,如果考虑膜层的附着力、抗老化能力、均匀度,需要在镀膜前对腐蚀层进行适当的酸性处理或者研磨处理。对于已经镀TCO膜的TCO玻璃,则主要考虑清洗的杂质如下:表面残留防腐剂(如PMMA粉粒)