异氰酸酯聚乙二醇协同增韧酚醛泡沫的制备与性能研究.docxVIP

异氰酸酯聚乙二醇协同增韧酚醛泡沫的制备与性能研究 酚醇泡沫塑料是一种新型的多功能泡沫塑料，具有特殊的抗泡沫渗透性。适用于化工、石油、建筑物等场所。但酚醛泡沫塑料本身存在着脆性大、易粉化等缺点,使其使用受到了限制。因此,降低脆性、提高韧性和机械强度是酚醛泡沫改性较为活跃的研究领域,而目前的研究主要是针对单一物质的改性,本文尝试采用异氰酸酯与聚乙二醇对酚醛泡沫塑料进行复合增韧,二者产生协同增韧作用,采用物理发泡,并通过搅拌分散将发泡剂分散其中,制得新型改性酚醛泡沫材料。同时对该泡沫塑料进行韧性、粉化率、表观密度等性能研究并分析增韧改性后其热稳定性和阻燃性的变化。 1 实验部分 1.1 试验方法和仪器 异氰酸酯(MDI),工业品;聚乙二醇(Mn=400)、吐温-80、正戊烷、盐酸、乙酸均为分析纯。 HH-4型数显恒温水浴锅;XJJ-50型冲击实验机;尼高力460型红外光谱分析仪;CJF-01型水平垂直燃烧测定仪;TGA-2950型热重分析仪。 1.2 酚醛树脂的制备 先将酚醛树脂在水浴锅中预热,然后将异氰酸酯与聚乙二醇按质量比为1 ∶3先后加入到酚醛树脂中,待异氰酸酯与酚醛树脂混合一段时间后加入聚乙二醇,匀速搅拌。再依次加入表面活性剂(吐温-80),发泡剂(正戊烷),固化剂(复配:36%~38%盐酸和乙酸);快速搅拌下注入已预热的模具中,放入烘箱中恒温固化,脱模待用。 1.3 测试与测试方法 泡沫的表观密度按照GB6364—1995进行测定,冲击强度测试依据GB/T1043—1993进行测定,燃烧测试按照GB8333—1987进行测试,表面粉化程度测试,红外光谱分析,热重测试。 2 结果与讨论 2.1 羟基聚氨酯预聚体表面活性剂的合成 图1是MDI与PEG协同增韧酚醛泡沫塑料的红外光谱图。 在2 280~2 230 cm-1为异氰酸酯—NCO的特征峰,由图可以看出,改性后此特征峰已经完全消失,说明—NCO基团完全参加反应,可能与酚醛树脂发生了反应或与聚乙二醇发生反应;在1 500~1 700 cm-1为氨酯的特征峰,可能是部分PEG与异氰酸酯反应生成端羟基聚氨酯预聚体;在1 025~1 075 cm-1为C—O—C的特征峰,说明聚乙二醇和聚氨酯预聚体与酚醛树脂发生反应,引入了醚键。 2.2 异氰酸酯与聚乙二醇协同增韧机理 图2和图3是MDI与PEG的质量比对冲击强度和拉伸强度的影响。 由图2、图3可知,在异氰酸酯与聚乙二醇的质量配比为1 ∶3时抗冲击强度最大,达到6.224 kJ/m2,拉伸强度最高,为1.26 MPa。随着异氰酸酯用量的减少,聚乙二醇用量的增多,抗冲击强度下降到最小值又有略微的上升,拉伸强度有明显的下降。最后确定异氰酸酯与聚乙二醇的最佳质量比为1 ∶3。 MDI和PEG都是有效的酚醛树脂增韧剂,其中MDI末端有可与酚醛树脂的官能团相互反应的基团;PEG的端羟基可能与酚醛缩聚物中的羟甲基发生反应,在酚醛树脂中导入长的柔性醚链,达到增韧作用。此外,PEG中的端羟基也可能与酚醛树脂中的羟基形成部分氢键,从而起到增韧的效果。在MDI和PEG协同增韧酚醛树脂过程中,部分PEG与异氰酸酯反应生成端羟基聚氨酯预聚体、通过氨基甲酸酯链段引入柔性的低聚合度的聚醚链段,进而改善酚醛树脂的脆性;而其余未参加反应的PEG除自身物理增韧外、同时还降低了整个体系的黏度,是整个体系混合的更加均匀,从而发挥协同增韧的作用。 2.3 粉化率:10 MDI与PEG的用量对酚醛泡沫塑料的影响见表1。 研究发现,酚醛泡沫经改性后,其表观密度明显增加,而粉化率则有一定的减小。同时,随着聚乙二醇用量的增加,表观密度先增加后减小,而粉化率先减小后增加。当MDI与PEG的质量比为1 ∶3时,酚醛泡沫的表观密度和粉化率达到一个最佳值。因此,得出最佳改性剂的用量是异氰酸酯与聚乙二醇的质量比为1 ∶3。 2.4 协同增韧前后的酚醛泡沫塑料热性能 图4是协同增韧酚醛泡沫与原始泡沫塑料的TG曲线。 由图4可知,两种酚醛泡沫塑料的起始分解温度Ti都是150 ℃,质量损失率分别为2.29%和3.9%。协同增韧后的酚醛泡沫塑料在200~600 ℃质量损失明显,这是由于在该温度范围内增韧剂所引入的柔性分子链,在温度升高的情况下分子链断裂,从而导致CO2及其同系物等小分子生成。所以协同增韧后的酚醛泡沫塑料热失重明显高于未改性的酚醛泡沫。600 ℃以后,热失重趋势变缓,热反应终止温度Tf均为800 ℃,两者Ti~Tf间的热质量损失率分别为43.83%和51.11%。可见,协同增韧的酚醛泡沫塑料的热稳定性较未改性酚醛泡沫塑料的热稳定性差。 2.5 改性酚醛泡沫的难燃性 表2是协同增韧前后酚醛泡沫塑料的阻燃性能。 由表2可知,增韧后酚醛泡沫的阻燃性能下降。所谓阴燃,就是没有火焰的缓慢燃