微波合成高比表面积介孔材料.docxVIP

微波合成高比表面积介孔材料 随着社会经济的快速发展和人们生活水平的不断提高，人们对生活环境的舒适度的追求总是伴随着越来越多的能源消耗，导致污染加剧等问题。如何维持人体舒适度、节能、环保的相互平衡已成为建筑设计及节能领域的研究热点。目前, 相变储能材料的使用是最为行之有效的解决方法, 并受到国内外的广泛关注［1 － 3］。相变储能材料 ( PCM) 在发生相变过程中, 向环境吸收或放出热 ( 冷) 量, 从而达到控制周围环境温度和节能的目的［4 － 6］。 作为有机相变材料之一的石蜡, 因具有价格低廉、相变潜热大、相变温度可调、无毒、无腐蚀、无过冷和相分离现象受到广泛关注［7 － 9］。将石蜡作为相变材料应用于建筑领域, 符合节能环保的趋势。但石蜡属于固- 液相变材料, 熔化后呈流动状态, 造成墙体污染, 降低储能性能, 影响相变材料使用寿命。 因此, 必须对石蜡进行封装。目前, 研究较多的封装方法主要有: 直接混合法、直接浸泡法、微胶囊法、高聚物交联法、多孔材料吸附法等［10 － 12］。直接混合法和浸泡法制作工艺简单, 易于分散均匀, 但石蜡相变储能材料稳定性差, 多次使用后石蜡泄漏严重, 储热性能明显下降［13］; 微胶囊法、高聚物交联法虽然较好地解决了液态石蜡漏液问题, 但其制备工艺复杂, 生产成本高; 此外, 微胶囊的有机囊壁材料易老化、 燃烧, 这些因素都限制了其大规模实际应用。相对于前几种封装技术, 多孔材料吸附法不但能够解决相变过程中的泄露问题, 而且封装成本低、工艺简单, 此外, 无机多孔材料化学性质稳定、无毒且价格低廉、来源广泛, 由它制得的复合相变储能材料具有很好的经济效益。周建伟等［14］以石蜡为相变材料、 Si O2介孔分子筛MCM - 41为载体, 采用溶液浸渍法制备得到具有良好热稳定性和兼容性的石蜡/ MCM - 41复合相变材料; 孙跃枝等［15］以具有微孔结构的改性硅藻土吸附石蜡, 制得在石蜡质量分数为65% 时, 热稳定性良好的石蜡/改性硅藻土复合相变材料; 李启金等［16］利用膨胀珍珠岩具有几微米到几百微米的大孔结构, 制备了石蜡/膨胀珍珠岩复合相变材料, 采用扩散- 渗出圈法确定膨胀珍珠岩的最佳吸附量为65% ; 此外, ZHANG Jiang-shan等［17］利用埃洛石的纳米管状结构, 吸附石蜡制备了具有良好热稳定性的石蜡/埃洛石复合定型相变材料。目前, 多孔材料吸附法中以介孔材料为吸附载体的研究相对较少, 以高岭土为吸附介质的研究更是鲜有报道。 本文以广西资源丰富、价格低廉的高岭土为原料, 通过微波法合成介孔材料, 并以该材料为载体, 吸附石蜡制备复合相变材料, 并对其吸附量、热性能及微观结构进行相关研究。 1 实验部分 1.1 甲基溴化铵ctab 高岭土 ( 兖矿北海公司, 其成分见表1) 、石蜡 ( 广西田东石油化工总厂, 熔点60. 6 ℃) ; 十六烷基三甲基溴化铵 ( CTAB) 、浓硫酸、氢氧化钠, 均为AR; 实验用水为去离子水。 1.2 介孔材料的制备 高岭土经800 ℃ 煅烧2 h, 冷却至室温, 得到更高活性的偏高岭土。偏高岭土在一定浓度的硫酸溶液中进行酸浸出, 经过滤、洗涤、干燥得到多孔材料。 将多孔材料、CTAB、Na OH和水按质量比为1∶0. 6∶0. 13∶30混合, 60 ℃ 恒温水浴下搅拌2 h, 进行预晶化, 后转至微波辅助反应器中在90 ℃ 下反应4 h。冷却、过滤、洗涤、干燥得到半成品。半成品在540 ℃ 下焙烧5 h除去模板剂即得介孔材料。 采用美国Quantachrome公司Autosorb - IQ - MP型比表面积分析仪分析样品的比表面积、孔容量和孔径分布, 测试温度为77. 35 K。 1.3 材料的性能测试 采用真空吸附法制备复合相变储能材料。将石蜡、介孔材料按表2配比加入圆底烧瓶中, 打开真空泵抽真空至0. 01 MPa, 恒温90 ℃ 水浴加热, 1 h后关闭真空泵, 使石蜡在负压下进一步吸入介孔中。1 h后关闭磁力搅拌器, 冷却至室温即得到复合相变储能材料。 分别取1#~ 5#试样, 并将一定质量的试样均匀平铺在滤纸中央直径30 mm的测试圈内; 再将待测试样转移至烘箱中, 于70 ℃ 下恒温加热10 h, 取出试样; 测出试样渗出圈的平均直径, 算出渗出百分比。以15% 为渗出界限值, 当渗出百分比小于15% 时认为试样稳定性好［18］。 扫描电镜采用Hitachi公司的S - 3400N SEM, 透射电镜采用FEI公司型号为FEI TECNAI G2 F30的300 k V发射透射电子显微镜观测介孔材料和复合相变材料的微观结构; DSC采用美国Perkin-Elmer公司的DSC6200差示扫描量热仪进行测试, N2