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宽水热法制备bi 1 bi2te3的合成 2009年，中国科学院物理研究所方忠、戴思研究团队通过理论计算，预测到室温下存在一系列三维强退化绝缘体的真实材料，bi2te3、bi2se3和nb2et3。拓扑绝缘体与普通绝缘体一样在费米能级附近具有能隙,但拓扑绝缘体的能带具有特殊的拓扑性质,在其表面或界面上会出现无能隙、自旋劈裂且具有线性色散关系的表面/界面态。拓扑绝缘体的这些独特性质使这种材料很有希望应用于自旋电子器件和容错量子计算中,而这两个领域的进展将有可能对信息技术产生革命性的影响。因此,这三种拓扑绝缘体材料迅速引起凝聚态物理和材料科学研究者的浓厚兴趣。其中,半导体材料Bi2Te3,由于能隙比较窄 (Eg=0.15 eV),作为室温下一种品质因数较高的热电材料,多年来已经受到人们的广泛关注。那么,无论作为热电材料还是拓扑绝缘体材料,研究者们想要研究Bi2Te3的这些特性,首先都必须制备出高纯度的Bi2Te3样品。 近年来,在合成Bi2Te3纳米粉体的方法中,有电化学沉积法,电化位移法,微波加热法,球磨法,水热法,溶剂热法等。其中,水热法是比较方便简单且对实验设备要求低,代价小的一种。采用该方法合成的粉体具有晶体发育完整,纯度高及晶粒分布窄等特点。目前,水热法合成Bi2Te3的报道中,人们已经得到不同形貌Bi2Te3粉体,如纳米棒、纳米花、纳米盘、纳米管、纳米片。然而,他们更多地关注实验条件如反应温度,反应时间,添加剂浓度(碱浓度、表面活性剂),溶剂浓度等对晶体形貌及晶粒尺寸的影响,而且采用不同原料,在添加不同还原剂和表面活性剂等实验条件下合成,研究结果有所不同。如Masoud等得到晶粒尺寸随反应温度的升高而增大,以Zn为还原剂时形成花状,N2H4·H2O却形成棒状。Wang等添加不同表面活性剂EDTA、CTAB、PVP、SDS比较得到:EDTA可使样品长成纳米管状,SDS为小颗粒团聚的球状。Zhang等得到NaOH溶液浓度不仅会影响样品的晶体形貌和晶粒尺寸,而且影响Te的溶解速率,不添加NaOH就不会生成Bi2Te3。Zhou等不添加NaOH时却有Bi2Te3生成。因此,鉴于目前对合成单相Bi2Te3粉体的实验条件的研究很少,本工作采用氯化铋 (BiCl3) 和碲粉 (Te) 为原料,水合肼 (N2H4·H2O) 为还原剂,氢氧化钠 (NaOH) 为添加剂,不加入任何表面活性剂,水热法合成Bi2Te3粉体,在较宽的实验条件下获得单相Bi2Te3纳米粉体,研究其一般形成机理及热稳定特性。 2 实验 2.1 试剂及试剂 氯化铋 (BiCl3,98%),碲粉(Te,99.999%),氢氧化钠(NaOH,96%) 均购自国药集团化学试剂有限公司,水合肼 (N2H4·H2O,≥80% V/V) 购自天津市天力化学试剂有限公司。反应溶剂为去离子水,反应容器是容积为32 mL的聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜。 2.2 超声引导反应从乳状浊液的制备 首先将0.6436 g (0.002 mol) 氯化铋 (BiCl3) 溶于8 mL去离子水中,持续搅拌制成氯化铋水溶液。向其中加入4 mL氢氧化钠 (NaOH) 溶液,生成白色乳状浊液。再加入8 mL水合肼 (N2H4·H2O),搅拌数分钟后,把混合溶液装进容积为32 mL的反应釜中。向反应釜中加入0.3828 g(0.003 mol) 碲粉 (Te) 后,超声溶解大约10 min,再添加去离子水,达到反应釜容积的80%。设定不同的温度反应12 h,自然冷却后得到的产物经去离子水和无水乙醇充分洗涤后,于60 ℃下干燥6 h,得到粉体样品。 2.3 方法及仪器 使用日本Rigaku 公司 D/max-2550/PC 型X射线衍射仪对所得产物进行物相分析,测试条件为:铜靶辐射源 (λ=0.154056 nm),管压40 kV,管流50 mA,扫描速率6°/min,狭缝宽10 mm,步长0.02°,测量范围为10°～70°。采用日本电子公司JEM-2100 电子透射电镜 (TEM) 及能谱色散仪观察产物的形貌特征、晶粒尺寸和化学元素组成,并获得高分辩透射电镜图 (HR-TEM) 和选区电子衍射花样 (SAED)。采用美国TA公司Q1000DSC+LNCS+FACS Q600SDT热分析系统得到样品的TG-DTA曲线,研究其热稳定特性。测试条件为在空气中,温度范围是室温到800 ℃,升温速率10°/min。 3 结果与讨论 3.1 温度和naoh溶液浓度对bi2te3合成的影响 图1为不同NaOH溶液浓度 (1～8 mol/L) 下,分别在130 ℃ 、150 ℃ 、170 ℃、 200 ℃反应12 h所得产物的XRD图。由图可知已生成纯Bi2Te3相,所有衍射峰都与Bi2Te3的标准卡 (JCPD