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复合分子筛的研究进展 根据国际纯粹化学会（iupac）的定义，多孔材料可根据孔直径的大小分为三种类型：小于2nm的材料为微孔材料；孔径为2.50nm的材料是介孔材料。孔尖材料具有独特、规则的晶体结构和孔道结构，决定了“选择性切割”的特殊功能，以及较强的吸附分离性能，广泛应用于精细、吸附、分离等领域。由于开口的限制，孔子过滤对大的精细过程没有显著影响。孔板材料的成功应用打破了空腔的限制。多孔材料具有较大的孔径、规则的孔道的排列和相对灵活的组成。作为催化剂和催化剂的载体，它可以用来达到大的防水性能。然而，由于多孔分子滤料材料的酸强度低，水分稳定性低，因此存在多孔分子滤料的缺点。有一个三维规则的大孔材料，具有大孔径（数十到数百纳米）、均匀分布和排列周期的特点。然而，由于大孔材料的巨大孔度，它们无法分离和过滤分子。 目前的研究表明, 通过分子间的自组装反应, 有机表面活性剂和无机带电离子可以形成具有多层次结构的异质有序复合材料. 两种或两种以上的分子筛通过合成的方法复合在一起时, 可表现出良好的协同作用和优良的催化性能, 通过各组分的协同作用可获得单一组分材料所不具备的优越性能, 从而成为一种新型的高性能材料. 这种复合分子筛材料在新材料的开发和应用研究中占有重要的地位. 通过不同的合成方法和不同的模板剂能合成出既有微孔又有介孔, 或者既有微孔、介孔又有大孔的复合分子筛材料. 这种具有多重结构和叠加功能的分子筛可以避免单一孔结构的缺陷, 多级孔道体系能同时提供尺寸不同的孔道, 对解决传质问题将会有很大帮助, 在大分子催化、重油裂解、催化剂载体、过滤及分离材料、电池材料及热阻材料等方面有着广泛的应用前景. 本文从微孔-微孔复合分子筛、微孔-介孔复合分子筛、微孔-大孔复合分子筛及介孔-大孔复合分子筛等四个方面详细概述了国内外复合分子筛材料的合成和应用近况. 1 复合分子筛的重油催化裂化性能 在分子筛的合成研究中人们都极力避免杂晶的生成以得到纯的晶相, 因此有目的地合成微孔-微孔混晶分子筛的报道较少. 微孔-微孔复合分子筛由于具有较好的协同作用, 表现出单一分子筛或者两种分子筛的机械混合物所不具有的良好催化性能. Degnan等将ZSM-5和Y型沸石机械混合后用于催化反应, 发现这两种沸石之间没有协同作用存在. 而Chen等采用两步晶化原位合成的方法, 以四乙基溴化铵和四丙基溴化铵为模板剂合成了ZSM-5/Y的微孔-微孔复合分子筛, 并考察了改性后的ZSM-5/Y复合分子筛的重油催化裂化性能. 结果表明: 复合分子筛ZSM-5/Y催化剂在柴油选择性和转化率两方面都优于机械混合所制得的分子筛催化剂. 张哲等以三乙胺为模板剂合成了ZSM-5原粉, 加入到AlPO4-5母液中合成出具有ZSM-5 (核) /AlPO4-5 (壳) 双结构的分子筛, 其重油催化裂化性能优于ZSM-5和AlPO4-5的机械混合样品. 马忠林等采用水热合成的条件, 直接晶化合成了ZSM-5/丝光沸石的混晶分子筛. 混晶分子筛的催化裂化活性和异构化性能均比机械混合的两种分子筛有所提高, 但是水热稳定性不如ZSM-5. Traa等通过控制NaOH和KOH的比例及加入不同晶种的方法合成了NaX和NaY混晶分子筛. 这种合分子筛目前还没有应用. 目前, 最典型的用于大规模工业生产的微孔-微孔复合分子筛是中国科学院大连化学物理研究所研制开发的价廉而性能优异的ZSM-5/ZSM-11共结晶分子筛. 该共结晶分子筛应用于催化裂化干气制乙苯技术, 可使干气无需精制而直接与苯烷基化, 生产出用于制造聚苯乙烯塑料的乙苯原料. 此分子筛具有很高的活性、选择性和抗杂质的能力, 产生了很高的经济效益. 随后, 该研究所的研究人员又在ZSM-35/MCM-22共结晶分子筛的合成及应用方面取得了新的进展, 通过选择合适的反应原料并控制反应条件, 可以合成出含不同比例的ZSM-35和MCM-22的共结晶分子筛. 催化结果表明, 共结晶分子筛中的ZSM-35和MCM-22存在协同效应, 在催化裂化汽油改质中, 可以有效地降低汽油中的烯烃含量, 增加芳烃含量, 从而提高催化裂化汽油的品质. 2 微孔-介孔复合分子筛在合成中的应用进展 1992年, Mobil公司开发了以M41S为代表的一类新型的有序介孔分子筛, 大大拓宽了原有微孔分子筛的孔径范围, 是材料合成史上的一个里程碑. 这种介孔分子筛长程有序, 并具有均匀的孔道结构, 孔径大小可在1.5~10 nm范围内调变, 比表面积超过700 m2/g. Mobil公司的研究人员把它们称为M41S家族, 其中包括六方对称的MCM-41、 立方对称的MCM-48和层状的MCM-50. 实际上, 有序介孔材料的合成早在1971年就已开始. 日本科学家在1990