铜镍合金bfe30-1-1在nacl溶液中的点腐蚀行为.docxVIP

铜镍合金bfe30-1-1在nacl溶液中的点腐蚀行为 0 没有高效的对比 近年来，点腐蚀造成的破坏越来越受到重视。腐蚀者对材料的点蚀行为和特性进行了大量研究，但对铜、银、铜、铜、铜三种硫酸钠的点蚀行为研究甚少。铜镍合金B30由于具有优良的力学性能、抗海水腐蚀和抗海洋生物污染性能,使其在船舶、海面工作台构件、海水热交换系统和其他工艺部件等方面得到广泛应用。但是,有的舰艇主冷凝器管子使用时间不长就发生较严重的点蚀而导致设备故障甚至失效,造成极大的经济损失。为给生产和使用提供试验依据,进一步拓展铜镍合金的应用,减少经济损失,本工作对铜镍合金BFe30-1-1的点蚀行为进行了深入研究。 1 测试 1.1 试样制备 试验材料:BFe30-1-1管材。主要成分(质量分数):29.32%Ni,1.55%Fe,0.87%Mn,0.36%Si,0.84%Al,Cu余量。 试样制备:将BFe30-1-1管材制成片状试样。试样均经退火处理:800 ℃下保温3 h,水冷,再在200 ℃下回火1 h,空冷。采用800号以上的砂纸打磨,酒精除油,蒸馏水清洗后吹干。 1.2 恒电位极化曲线法 为了确定点蚀电位,用动电位扫描法测定BFe30-1-1在pH=3.0,pH=8.5,pH=14.0的0.5 mol/L NaCl溶液中的准稳态恒电位阳极极化曲线。试验仪器为德国产的电化学工作站IM6,参比电极为饱和甘汞电极,辅助电极为铂电极。测得的电极电位值均换算为相对标准氢电极的电位值。 1.3 腐蚀试样的微观形貌 腐蚀后的溶液采用TN-5400型原子吸收光谱仪测定Ni2+/Cu2+的值,并用式(1)计算脱镍系数N。当N1,有脱镍倾向;当N1,有脱铜倾向: N=[Ni2+/Cu2+]l[Ni/Cu]s(1)Ν=[Νi2+/Cu2+]l[Νi/Cu]s(1) 式中N——脱镍系数 [Ni2+/Cu2+]——腐蚀试验后溶液中的Ni2+/Cu2+值 [Ni/Cu]——合金中Ni与Cu的含量比 注:l指液相,s指固相。 采用KYKY-AMRAY-1000B型扫描电镜观察腐蚀后的试样断面形貌并进行微区成分分析,对出现点蚀的试样采用光学金相法观察其表面形貌。 采用日本理学D Max/RB型X射线衍射仪进行成分分析。 2 结果与讨论 2.1 极化曲线特征 BFe30-1-1合金在pH=3.0,pH=8.5,pH=14.0的0.5 mol/L NaCl溶液中的阳极极化曲线见图1。由图1可知,BFe30-1-1在pH=3的0.5 mol/L NaCl溶液中的阳极极化曲线可分成4个部分:金属电极的自腐蚀电位Ec1=40 mV,Ec1到Ecp1(致钝电位,260 mV)范围内,金属的阳极电流密度随着电位的升高不断增大,合金电极的阳极过程主要是活化状态下的阳极溶解状态,当电位达到 Ecp1时,金属的阳极溶解电流密度达到最大值Jcp1(致钝电流密度,8.50 mA/cm2),在EF1~Eb1范围内,试样处于活化-钝化过渡区,其中EF为钝化电位;EF1~Eb1(1 200 mV)区间内,金属表面处于钝化状态,随着外加阳极电位的增大,电流密度处于稳定状态,但此时电流密度较大,说明在阳极虽然形成了一层氧化膜,但此氧化膜的导电性较大;当电位高于Eb1(点蚀电位时或钝化膜破裂电位),电流密度急剧增大,氧化膜被击穿,金属表面出现点蚀。 在pH=8.5的0.5 mol/L NaCl溶液中测得的阳极极化曲线形状与曲线1趋势基本一致。 在pH=14.0的0.5 mol/L NaCl溶液中测得的合金阳极极化曲线,自腐蚀电位Ec3=50 mV,致钝电位Ecp3=145 mV,致钝电流密度Jcp3=0.75 mA/cm2,点蚀电位Eb3=1 600 mV。极化曲线可分为4部分:电位在Ec3~Ecp3区间内,阳极的电流密度随电位的升高而增大,合金电极的阳极过程主要是活化溶解状态;当电位达到致钝电位Ecp3时,金属的阳极溶解电流密度达到最大值Jcp3=0.75 mA/cm2;当电位在Ecp3~EF3范围内时,合金表面不经过活化-钝化过渡区而直接进入钝化区,在此区间内电流密度很小,此时合金表面形成了较稳定的钝化膜;当电位在EF3~Eb3范围内时,合金处于过钝化区;当电位高于Eb3时,腐蚀电流随着电位的增加而急剧增大,此时钝化膜被击穿,在试样表面出现了点蚀坑。 从极化曲线计算出的自腐蚀电位Ec,致钝电流密度Jcp,致钝电位Ecp和点蚀电位Eb见表1。 2.2 腐蚀产物及结构分析 在不同pH值的0.5 mol/L NaCl溶液中点蚀电位Eb之上100 mV处对BFe30-1-1极化1~2 h,样品的表面形貌见图2。由图2a可知,试样表面吸附一层绿色腐蚀产物,腐蚀严重,并出现点蚀坑;由图2b可见明显腐蚀圆坑,坑内的颜色为金黄