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碳酸反萃rpo中负载u、np、pu工艺研究 高释放废液的处理和处理是原子能发展的中心主题之一。TRPO全分离流程已经动力堆和生产堆高放废液的热实验验证,其具有良好的应用前景。该流程不仅可去除高放废液中大部分的锕系元素以及90Sr、137Cs、99Tc等,并且有可能与后处理Purex流程衔接,组成Purex-TRPO一体化流程,将高放废液中回收的U、Pu返回Purex流程再次利用,从而提高流程U、Pu的收率。原有TRPO流程采用30%TRPO/煤油为萃取剂,使用5.5 mol/L HNO3反萃镅、锔和稀土,使用H2C2O4反萃Np、Pu,Na2CO3反萃U。若回收高放废液中的U、Pu返回Purex流程,则TRPO流程反萃部分可简化,U、Pu无需进行分离。 碳酸肼是一无盐络合剂,碱性弱,易分解,用于后处理中TBP的洗涤和DIDPA中负载锕系元素的反萃。本工作用碳酸肼从TRPO中一步反萃U、Np、Pu,研究反萃的工艺条件,提出用碳酸肼作为反萃剂的TRPO简化流程。 1 实验 1.1 u3000酸、碱和铜的平衡 TRPO,工业纯,济南磷肥厂产品;煤油,锦州炼油厂240#加氢煤油,使用前经蒸馏提取180～220 ℃馏分。按体积比配制30%TRPO/煤油后,经5%Na2CO3和1 mol/L HNO3等体积各洗涤3次,再用去离子水洗涤至中性。先将30%TRPO/煤油和1 mol/L HNO3溶液平衡3次备用。237Np、239Pu由中国原子能科学研究院生产。除特别说明外,所有溶液均由分析纯试剂和无离子水配制而成。 模拟动力堆高放废液参照文献配制。实验中用Nd代表稀土元素、Am和Cm等,用Fe、Ni、Cr代表腐蚀产物,用Zr、Mo代表裂变产物。该模拟高放废液中的元素有:Na, 1.47 g·L-1;Cr,0.11 g·L-1;Fe, 1.02 g·L-1;Ni, 0.26 g·L-1;Zr,0.03 g·L-1;Mo,0.21 g·L-1;Nd, 1.60 g·L-1。料液酸度为1.0 mol/L HNO3。 1.2 等离子体光谱 Tri-Carb-2200CA液体闪烁分析仪,美国PACKARD公司产品;等离子体光谱仪,IRIS Advantage,美国TJA公司产品;721型分光光度计,上海第三分析仪器厂产品。 1.3 u3000定期密度计算 碳酸肼溶液中碳酸根的分析采用HCl滴定法,肼离子分析采用N-溴代琥珀酰亚胺滴定法。有机相、水相含有Np或Pu单一核素时,使用液体闪烁计数器测量其α放射性计数。U的分析采用偶氮胂Ⅲ分光光度法。常量元素Zr、Fe、Nd等采用ICP-AES分析。 1.4 实验方法 1.4.1 特点盐混气体分离 在500 mL塑料试剂瓶中加入市售水合联氨约300 mL,向其中连续通入CO2气体至过量。过滤,收集溶液中的白色沉淀,并用去离子水洗涤沉淀2次。然后,吸滤去除沉淀表面的水分,称取一定质量的沉淀用去离子水溶解定容则得到相应质量浓度的碳酸肼溶液。 1.4.2 生物参数的提取 为避免液闪法分析237Np时子体的干扰,先用高硅氧玻璃吸附分离法分离237Np中的233Pa,纯化后,用液闪仪测得样品峰形良好,无233Pa的β连续谱,这表明已实现了Np的纯化。纯化后的Np在一天之内使用。在纯化后的237Np溶液中加入KMnO4,溶液呈紫红色,静置10 min,再加入过量抗坏血酸,静置20 min。经0.5 mol/L TTA-二甲苯萃取法分析,处理后Np为4价。同样,为避免液闪法分析239Pu时241Am的干扰,应将Pu溶液在5 mol/L HNO3溶液中用30%TBP/煤油萃取10 min,有机相用5 mol/L HNO3洗涤2次,然后用0.5 mol/L HNO3反萃2次,合并反萃水相得到纯化后的Pu溶液,经γ谱仪分析可知,无241Am的γ谱峰。向纯化后的Pu溶液中加入NaNO2,静置30 min。经0.5 mol/L TTA-二甲苯萃取法分析,处理后Pu为4价。 1.4.3 离心分相萃取 取1 mL TRPO负载有机相于5 mL萃取管中,加入等体积碳酸肼溶液,振荡反萃后离心分相。分析两相中的核素的浓度,计算核素反萃率E=1?nono+naE=1-nono+na,其中,no、na分别为有机相和水相中目标核素的计数。 1.4.4 实验负载有机相和增设碳酸钙反萃 模拟动力堆高放废液和30%TRPO-煤油通过6级逆流萃取(相比1∶1),有机相通过等体积5.5 mol/L HNO3三级错流反萃Am和稀土,等体积0.1 mol/L HNO3两级错流洗涤后,得到串级实验的负载有机相。碳酸肼反萃实验为三级逆流反萃,两相相比为1∶1,每相2 mL。实验经过10排后达到平衡。第1次实验有机相不负载放射性核素,实验结果使用ICP-AES分析确