表面活性剂的绿色分析方法.docxVIP

表面活性剂的绿色分析方法 云团萃取是近年来提出的一种新的环保液相萃取技术。根据表面活性剂限制溶液的溶解和浊度，改变实验参数（如温度、压力、电解质、ph值等），减少水和亲水性物质。由于浊点萃取分离在两水相之间进行,不需使用挥发性有机溶剂,因而不污染环境,具有经济、安全、高效、操作简便等特点,是高灵敏度、高选择性的“绿色分析方法”。目前它已逐步应用于食品分析检测的前处理过程中。 1 浊点萃取技术 1.1 胶束法表面活性剂的溶剂作用 表面活性剂分子通常由疏水基和亲水基两部分组成,疏水部分在水溶液中聚集成核,亲水部分向外张开形成胶束。它具有两个重要功能:一是增容作用;二是浊点(Cloud Point,CP)现象。 增溶作用是表面活性剂在水溶液中浓度达到临界胶束浓度形成胶束后,使不溶或微溶于水的有机物的溶解度显著增大,从而形成澄清透明溶液的现象。这一体系是热力学稳定体系。 而所谓浊点现象,是指在一定的温度范围内,表面活性剂易溶于水成为澄清的溶液,当温度升高(或降低)一定程度时,溶解度反而减小,会在水溶液中出现混浊、析出、分层的现象。溶液由透明变为混浊时的温度称为浊点。这种混浊的溶液静置一段时间(或离心)后形成透明的两液相,一相为量少且含有较多被萃取物的表面活性剂相,另一相则为量大且表面活性剂的浓度处于CM C的水相。这种现象是可逆的,一经冷却又可恢复为均相的溶液。 1.2 浊点提取流程 样品+电解质+表面活性剂→在适当温度下平衡→离心→分离→表面活性剂相→适当稀释或净化→分析检测 1.3 水溶液中cs和cw的表征 研究影响浊点萃取常用的参数包括:表面活性剂的浊点(CP)、萃取率(E)、浓缩因子(CF)和分配系数(K)。 它们可用下式表示: 式中:CS为溶质在表面活性剂中的浓度; CW为溶质在水相中的浓度; VO为原始溶液的体积。 1.3.1 表面活性剂cf 选择表面活性剂时主要考虑其两个性质:(1)浊点温度,尤其对于热敏感的分析物要注意操作温度对稳定性的影响;(2)疏水性,疏水性太强会造成蛋白质失活。 一般浊点温度与表面活性剂中亲水、疏水链长有关。疏水部分相同时,亲水链长增加,CP升高;相反,疏水链长增加,CP下降。提高表面活性剂浓度可以改善E,θ随之增大,而CF减小。为了增大CF,可以降低表面活性剂浓度,但是不能太低,否则表面活性剂相体积太小,萃取后难以分离,准确性和重现性都会下降。 1.3.2 萃取效率的确定 平衡温度和时间对CPE效率的影响要视表面活性剂及被萃取物的结构而定。一般说来,要具有较好的萃取效率,平衡温度至少要比表面活性剂的浊点温度高出15~20℃。增长平衡时间会提高萃取效率,但过长对E无明显影响,通常在30 m in就有较好的萃取效率。 1.3.3 离子型表面活性剂体系 pH值对CPE的影响要视表面活性剂及被萃取物的性质而定。体系的pH值对非离子型表面活性剂的萃取效率影响不大,但如果是离子型表面活性剂体系,影响十分显著。要获得较好的萃取效率,体系的pH应控制在被萃取物处于双电层Zeta电位为零状态。在萃取生物大分子如蛋白质时,体系的pH应控制在等电点附近;对于金属离子的萃取,需要合适的络合剂与金属离子形成疏水性的络合物,然后萃取到表面活性剂相,pH值影响络合物的形成,进而影响萃取率。 1.3.4 盐溶型电解质 添加剂的加入对萃取效率影响不大,但很多添加物如电解质、有机物等都在很大程度上影响表面活性剂的浊点,引发表面活性剂水溶液的相分离。 向非离子表面活性剂溶液中加入盐析型电解质(如氯化物或硫酸盐),可以使胶团中氢键断裂脱水,从而降低浊点温度;向非离子表面活性剂溶液中加入盐溶型电解质(如硫氰化物或硝酸盐),可以使浊点温度升高。亲水性的有机物如脂肪醇、脂肪酸、苯酚和尿素等均能降低非离子表面活性剂溶液的浊点温度。向非离子表面活性剂溶液中加入多元醇,如葡萄糖、蔗糖、甘油等,或加入水溶性聚合物,如聚乙二醇、葡聚糖、聚乙烯吡咯烷酮等,可以明显降低体系的浊点温度。水溶性聚合物的加入对浊点温度的影响不仅取决于聚合物的浓度,而且还取决于聚合物的分子量。 2 干预称萃取技术在食品检测中的应用 2.1 仪器和检测限 浊点萃取技术可通过表面活性剂萃取各种痕量金属离子,分离和预富集后再结合多种分析仪器联用,实现食品样品中痕量金属离子的准确测定。 V alfredo A zevedo Lem os等利用浊点萃取分离富集食品样品中的Cu和Ni。在原水相中加入复合表面活性剂BD A P和Triton X-114,相分离后,用酸化甲醇将富含表面活性相进行稀释,然后用火焰原子吸收法进行测定。在较优实验条件下,富集倍数分别为29和25。运用此方法对苹果、土豆和菠菜进行测定,Cu和N i的最低检测限分别为0.1μg/g和0.4μg/g。除了Cu和Ni,他们