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道路沥青对含蜡原油降凝效果的影响 随着温度和其他热动力学条件的变化，含蜡原油、橡胶、沥青和其他重有机物质的状态将发生变化。当油温达到异常点时,原油中蜡晶的浓度、形状和表面性质的非对称性使蜡晶颗粒相互连接而形成结构,原油粘度异常增大,甚至丧失流动性。因此,为了满足经济高效的管输要求,必须对其进行流动性改进处理。原油流动性改进一方面表现在凝点的降低,另一方面表现在表观粘度的降低,其机理研究是国内外长期普遍关注的重要课题。本文基于含蜡模拟油加剂前后特征温度、流变参数、析蜡量与微观结构变化,探讨含蜡原油流动性改进机理。 1 实验部分 1.1 微晶蜡、60号道路沥青、25号变压器油 模拟油原料:50号与60号粗晶蜡、80号微晶蜡、60号道路沥青、25号变压器油(工业品),由四川南充炼油厂提供;化学剂:GY1(工业品),由中石油管道公司提供。 1.2 模拟油配方 将按配方称量的模拟油原料倒入50毫升烧杯中,在100℃下加热1小时并搅拌均匀,配成模拟油;用0.000 1 g光学天平按400 mg/kg的加剂量称量GY1降凝剂,加入模拟油原料中,以相同方法配成加剂模拟油。 含蜡模拟油由25号变压器油(油份)和不同标号(50,60,80)的单一或混合蜡(蜡组份)组成,一些模拟油中还加入了60号道路沥青(胶质沥青质组份)。模拟油的配方号中只给出蜡(代号W)的标号(置于W后的圆括弧中)、质量百分数(乘以100)及道路沥青(代号A)的质量百分数(乘以100)。如W(80)15代表由15%80号微晶蜡和85%变压器油配成的模拟油;W(60)20A10代表由20%60号粗晶蜡、10%道路沥青和70%变压器油配成的模拟油。 1.3 凝点及蜡量测定 (1)浊点(析蜡点)指油样在冷却过程中开始变浑浊时的温度,按国家标准GB 6986-86测定。 (2)凝点(倾点)指测试条件下不断冷却过程中,试管倾斜45°时油面在一分钟内不移动时的最高温度,按石油天然气行业标准SY/T 0514-93《原油凝点测定法》测定。 (3)流变性用NXS-11粘度计(成都仪器厂生产),按石油天然气行业标准SY/T 0520-93《原油粘度测定 旋转粘度计平衡法》测定。 (4)析蜡量测定按石油天然气行业标准SY/T 0537-94《原油蜡含量测定法》的规定,用GL21型高速冷冻离心机(湖南仪器仪表总厂生产)在30℃、1.5×104r/min转速下离心分离15 min,测定上清液含蜡量,由模拟油含蜡量(配方中蜡的加入量)与上清液含蜡量计算30℃下模拟油的析蜡量(质量百分数)。 (5)微观结构分析采用OLYMPUS BH-2偏光显微镜(日本)及其自动拍照系统,观测并摄取20℃时从模拟油中析出的蜡晶形态,主要包括蜡晶大小、形状、分布情况等。 2 结果与分析 2.1 模拟油浊点和凝点的变化 浊点(析蜡点)、凝点(倾点)等特征温度对含蜡原油流变性评价及集输、储运工艺设计与管理极为重要。表1为不同模拟油加剂前后的浊点和凝点变化。GY1降低模拟油浊点的效果不显著,一般在0～2℃,这与Kenneth等人和Qian等人的研究结果是一致的。GY1对不同模拟油的降凝效果不同,与相同条件的含粗晶蜡油相比,GY1对含微晶蜡油的降凝效果较好,这显然与浊点(析蜡点)的抑制效果无关,而与油中所含蜡的种类及数量密切相关。 2.2 含蜡原油的降粘机理 表2为模拟油加剂前后流变参数的变化。对比模拟油加剂前后凝点的变化(表1),在接近凝点的温度下,凡是屈服值(动切力)τy降低率较高的模拟油,其降粘率和降凝幅度都较高。然而,根据塑性流体的粘度构成,非牛顿型含蜡原油的降粘是塑性粘度和结构粘度降低的总反映,它不仅与体系中蜡晶颗粒之间的相互作用有关,而且与体系中蜡晶颗粒与油相之间的相互作用有关。含蜡原油的降凝作用,实质上是抑制较低温度下蜡晶颗粒相互作用而“桥架”成网状结构。因此,含蜡原油的降凝与降粘具有相同的切入点,就是抑制蜡晶结构的形成和削弱蜡晶结构的强度。 2.3 模拟油加剂添加量的影响 含蜡原油中蜡晶颗粒的浓度直接影响蜡晶结构的形成及强度,析蜡量越高,则蜡晶颗粒浓度越大,蜡晶颗粒相互作用的机率和形成结构的强度也就越高。尽管有文献报道:含蜡原油加剂前后析蜡点(浊点)不变且析出的蜡晶数量相同,但至今尚未见到有关这一结论的有力证据。表3为30℃时典型含蜡模拟油加剂前后析蜡量的变化,其中上清液是指油样在离心管中高速离心后的上部液体。由表3可见,含蜡模拟油加剂后的析蜡量无一例外地均有所增大。这可能是由于GY1的加入影响蜡晶的形成,从而促进蜡的析出,但并不引起τy和ηa的增大。这也说明降粘和降凝作用首先是拆散或削弱蜡晶粒子的结构。 2.4 微观组织表征 图1描绘了20℃下6种模拟油加剂前(左图)后(右图)的微观结构。W(50)20模拟油在