新型三嗪类成炭剂的制备及应用.docxVIP

新型三嗪类成炭剂的制备及应用 0 双组分导电型阻燃剂的合成 由于其轻重、无毒性、耐腐蚀性和电绝缘性，该侵权行为广泛应用于电源、化工、汽车等行业。然而,PP的极限氧指数仅为17 %,极易燃烧,从而限制了其在某些领域的应用。因此,提高PP的阻燃性能具有重要意义。阻燃PP常用的手段是向其添加阻燃剂。卤系阻燃剂阻燃效率高,但是阻燃过程中会产生有毒气体,污染环境,某些个别卤系阻燃剂已被RoSH规定禁止在电子电器中使用;氢氧化铝(Al(OH)3)和氢氧化镁(Mg(OH)2)等金属氢氧化物具有成本低的优势,但是阻燃效率低,需要较高的添加量才能达到阻燃效果。同时,高添加量对PP的力学性能有较大影响。以聚磷酸铵(APP)和季戊四醇(PER)为主的膨胀型阻燃剂具有无卤、低毒、低发烟量等优点,已经成为环境友好型阻燃剂的研究热点。 针对传统膨胀阻燃体系中,PER相对分子质量小、加工过程中容易挥发迁移的缺点,本研究以三聚氯氰和4,4′ - 二氨基二苯醚(ODA)为原料合成了以三嗪环和苯环交替结构为主链的新型三嗪类成炭剂(CA-ODA)。作为无卤的氮系成炭剂,CA-ODA具有更高的相对分子质量,可以克服小分子易挥发迁移的缺点。并将APP和CA-ODA按照不同比例复配添加到PP基体中,研究了新型膨胀阻燃体系对PP阻燃性能的影响。 1 实验部分 1.1 合成其他化合物 三聚氯氰,分析纯,阿拉丁试剂公司; 4,4′ - 二氨基二苯醚,化学纯,阿拉丁试剂公司; 乙醇胺,分析纯,北京益利精细化学品有限公司; 聚磷酸铵,聚合度1500,浙江龙游戈德化工有限公司; 季戊四醇,分析纯,天津博迪化工有限公司; 氢氧化钠,分析纯,北京益利精细化学品有限公司; 丙酮,分析纯,北京化工厂; 聚丙烯,B4808,中石化燕山石化分公司。 1.2 全红外光谱质谱ft-ir 双辊开炼机,SK-160B,上海橡胶机械厂; 平板硫化仪,QLB-D,铁岭化工机械厂; 万能制样机,HY-W,河北省承德试验机厂; 傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR),6700,美国Nicolet公司; 热失重分析仪(TG),TA Q50,美国TA公司; 锥形量热仪,Cone,英国FTT公司; 扫描电子显微镜(SEM),S4700,日本Hitachi公司。 1.3 样品制备 1.3.1 嗪类成炭剂ca-oda的合成 首先,将0.05 mol三聚氯氰和100 mL丙酮放入500 mL三口瓶中,机械搅拌,待三聚氯氰溶解后,将0.05 mol乙醇胺的丙酮溶液和0.05 mol NaOH水溶液同时滴加至三口瓶中,在0～5 ℃下反应4 h;其次,将0.025 mol ODA和0.05 mol NaOH水溶液加入三口瓶中,并升温至50 ℃,回流反应10 h;最后,向体系中加入0.025 mol ODA和0.05 mol NaOH水溶液,升温至90 ℃,回流反应10 h,冷却至室温,过滤,冲洗并干燥,即可制得三嗪类成炭剂CA-ODA。合成路线如图1所示。 1.3.2 阻燃pp片材的制备 将烘干的APP和CA-ODA按照总质量分数为25 %,二者质量比分别为1/1、2/1和3/1的比例复配成膨胀型阻燃剂添加到PP中。混合均匀的物料在双辊开炼机上混炼,在190 ℃混炼10 min,然后转移至平板硫化仪,在190 ℃、30 MPa条件下热压3 min,冷压5 min得到阻燃PP片材。各种PP复合材料配方如表1所示。 1.4 复合材料热分析 FT-IR分析:室温下,将CA-ODA粉末与KBr粉末研磨均匀并压片,采用FT-IR进行测试分析,扫描范围为400～4000 cm-1; TG分析:CA-ODA粉末和各种PP复合材料样品为3～5 mg,升温速率为10 ℃/min,N2气氛。 锥形量热分析:按ISO 5660测试,PP复合材料样品尺寸为100 mm×100 mm×4 mm,外部热辐射通量为50 kW/m2。 SEM分析:观察对比锥形量热测试后PP复合材料燃烧残炭的微观形貌,放大倍数100—10000倍。 2 结果与讨论 2.1 亚甲基中c-h键的吸收峰 三嗪类成炭剂CA-ODA的红外吸收光谱如图2所示。其中3350 cm-1处对应胺基N—H键的吸收峰。2943 cm-1,2865 cm-1和1322 cm-1是亚甲基中C—H键的吸收峰,1580 cm-1为三嗪环中CN键的吸收峰,1497 cm-1和1410 cm-1对应苯环中CC键的吸收峰,此外,1230 cm-1为醚键C—O—C的吸收峰,810 cm-1为二取代苯环的特征吸收峰。以上结果表明,反应得到的产物结构与设计结构基本符合。 2.2 ca-oda初始降解温度及残炭量 成炭剂自身的热稳定性和成炭性能对膨胀阻燃体系的性能有重要影响。通过热失重分析可以评价成炭剂自身的分解温度和高