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沥青制备技术的研究现状与发展 1 浸渍剂沥青的使用 预浸剂是一种常见的预浸剂，用于高品质和高性能石脑电极的浸泡工艺，以及航空航天、人造骨骼、针灸和其他高科技产品的生产原料。它不能被称为高性能材料c-c、高密度高密度碳块、高科技产品等。浸渍剂质量的好坏直接影响到高性能炭材料的生产成本和材料性能,因此炭材料生产商非常重视浸渍剂的开发和研究。沥青是各种炭材料中最重要、最基本的原料之一,通常也用来制备粘结剂和浸渍剂。浸渍剂沥青的特点是喹啉不溶物(QI组分)含量特别低,大约在0.1%~0.5%之间。因为QI会在炭素制品的孔隙入口处形成不渗透的滤饼而降低沥青浸入率,直接影响浸渍效果。另外,还具有较高的结焦残炭值和较低的软化点,这是一对相互制约的性质。为了解决这个问题,必须对浸渍剂沥青进行改性处理,以使浸渍剂沥青具有良好的流变性能,更加有利于浸渍效率的提高。 浸渍剂沥青生产一般以煤焦油或煤沥青为原料,也有用石油沥青或石油沥青和煤沥青混合为原料的。本文介绍了用石油沥青及石油-煤沥青混合原料制备浸渍剂沥青的工艺和产品特点,主要讨论了浸渍剂沥青的三种改性方法。 2 浸渍剂的研制 20世纪70年代以前,炭材料生产采用的粘结剂和浸渍剂都采用煤沥青,只是用于浸渍的煤沥青软化点低一些。20世纪70年代以后,国外炭材料生产企业普遍采用特制的低QI含量的浸渍剂沥青进行高压浸渍处理。美国采用专门加工的石油沥青作炭材料浸渍剂沥青,其QI含量低于3.5%,软化点为90~94℃,残炭值为48%~52%。并非所有的石油沥青都能作为合适的炭材料浸渍剂,但石油沥青和煤沥青相似,虽然其炭化收率较后者低,但其组成中有害杂质较少,对环境污染小,故开发和研制适合炭材料生产用的石油浸渍剂也是未来的发展趋势。国外浸渍剂沥青软化点70~100℃,甲苯不溶物(TI组分)含量15%~22%,结焦值在50%左右,灰分含量为0.01%~0.2%。浸渍剂沥青在日本、美国等国家已实现工业化生产。 我国目前尚未广泛采用炭材料专用浸渍剂沥青,特别是高功率和超高功率电极用浸渍剂沥青还处于研究开发阶段。各炭素厂均采用粘结剂中温煤沥青通过试剂稀释后进行高压浸渍处理。国内浸渍剂沥青的主要产品指标为:软化点75~90℃,TI15%~25%,灰分不大于0.3%,挥发分60%~70%,QI不大于10%,残炭值50%。国内尚没有使用石油沥青作为浸渍剂原料的报道。与国外比较而言,我国没有将粘结剂和浸渍剂沥青严格区分,由于普遍采用煤沥青作为原料,QI含量较高,国内在如何脱除QI,得到QI低含量的浸渍剂沥青方面做了大量的工作,也取得了一定的效果,但个别指标和国外同类产品相比还是有一定差距。因此,今后的研究方向是如何使用煤沥青为原料得到低QI含量的浸渍剂沥青,或者采用石油沥青、石油-煤沥青混合物作为原料进行研制。 3 浸渍剂沥青的研制和生产 目前,我国的粘结剂和浸渍剂沥青基本上相互通用。粘结剂沥青的产品指标中对QI含量要求不够苛刻,但浸渍剂沥青需要QI含量很低,几乎相差10倍左右。特别是用于高功率和超高功率电极的生产,要求更为严格。因此,国内浸渍剂沥青的开发和研制已经迫在眉睫。浸渍剂沥青的需求量和石墨电极的生产量紧密相连,2005年我国高功率、超高功率石墨电极的需求量在12×104~14×104t,石墨电极生产所需浸渍剂沥青为3×104~4×104t。国外浸渍剂沥青的价格是粘结剂沥青的3倍左右,由此推算浸渍剂沥青的价格在400~500美元/t。我国国内市场上普通粘结剂沥青的价格为1500元/t左右,而超高功率电极用浸渍剂沥青尚无合格产品供应,预计其价格将达到2500~3200元/t。目前正在加紧研究和生产专用浸渍剂沥青,已经有8家炭材料生产企业开始试用低QI专用浸渍剂沥青。浸渍剂沥青在国内潜在需求量较大,而且还会逐年增加,不仅可以替代进口产品,也可以出口创汇,市场前景看好。 4 采用浸泡式沥青路，品质标准 4.1 浸渍剂沥青质量指标 目前国内没有统一的浸渍剂沥青的产品质量标准,只有国外的几种产品标准可以参考,具体数据见表1。 从表1可知,国外浸渍剂沥青产品的QI含量普遍偏低,软化点在72~95℃之间,残炭值在40%~55%之间。国内目前只有山东济宁兖矿科蓝公司有商业产品销售。 4.2 浸渍剂沥青的i含量差异 目前国内将粘结剂沥青经过溶剂处理后代替浸渍剂沥青使用,实际上两者在产品指标上有很大区别,见表2。 从表2可知,粘结剂沥青的QI含量为8.79%,而浸渍剂沥青的QI含量仅为0.62%,两者相差近14倍,极大的QI含量差异是区别两者的有效手段;浸渍剂沥青的TI含量是粘结剂沥青的1.25倍,浸渍剂沥青的β树脂含量是粘结剂沥青的2.4倍,这就导致了浸渍剂沥青的软化点比粘结剂沥青高4℃;浸渍剂沥青的结焦值也高于粘结剂沥青,但粘结