二甘醇的开发利用.docxVIP

二甘醇的开发利用 二甘醇是环氧乙烷水合生产乙二醇的副产品，其产量因工艺条件而异。二甘醇的总产量为乙二醇10%。近年来,随着我国聚酯工业的不断发展,作为聚酯重要原料乙二醇的产量不断增加,预计到2010年我国乙二醇总生产能力将达到约4.200 Mt/a,届时作为乙二醇生产的副产物二甘醇,年产量可达到约0.40 Mt。我国对二甘醇的开发利用尚处于起步阶段,只有少部分在国内利用,大部分低价销往国外。其主要消费结构如表1所示。 1 在其他非碳领域的应用 二甘醇是无色、无臭、透明、吸湿性的黏稠液体,易溶于水、醇、丙酮、乙醚、乙二醇等极性溶剂,化学性质与乙二醇相似。可直接用作天然气脱水干燥剂、芳烃分离萃取剂、纺织品润滑剂、软化剂、整理剂,以及硝酸纤维素、树脂、油脂和印刷油墨等的溶剂,也用作刹车液、压缩机润滑油中的防冻剂组分,还可用于配制清洗剂,并在油墨等其他日用化学品中作分散性溶剂。如:用99%二甘醇脱水的天然气含水量可低至48 mg/m3;用二甘醇自低碳醇与水的共沸物中分离(除甲醇外)低碳醇;作为纺织品的染整助剂,可增进染料的转移和水洗牢度、增强合成纤维的抗静电性及吸水性和抗污性;用作油墨湿润剂,可增进油墨的流动性和黏度,增加耐光性和长期贮存稳定性,加速油墨在基体上的固定和干燥速度。 2 物理性能和化学性能 二甘醇分子结构中含有醚键和羟基两种官能团,使它具有独特的物理性能和化学性能。因此,以二甘醇为原料,可制取醚、酸、酯、胺等多种化工产品,被广泛应用于石油化工、橡胶、塑料、纺织、涂料、粘合剂、制药等行业。 2.1 合成吗啉工艺 吗啉(1,4-氧氮杂环己烷)是重要有机原料及化学中间体,可用作橡胶助剂、医药中间体、塑料助剂、防锈剂、表面活性剂、清罐剂、配制缓蚀剂、光学抛光剂、增亮剂、聚氨酸发泡剂、水处理剂、防腐剂等。另外,吗啉还是一种重要的有机溶剂。 吗啉的生产,目前主要采取以二甘醇和氨为原料,在催化剂的作用下,同时完成氨解和脱水反应得到吗啉产品。根据操作压力不同,该技术分为高压液相法、低压气相接触法和常压气相法三种合成工艺。 高压液相法需要高压设备,反应压力6.5～22.5 MP。从热力学上看,高压对反应不利,吗琳收率较低(一般低于49%);而且催化剂易粉化,寿命短。 低压气液相接触法反应压力一般在0.5～4.2MPa范围内,二甘醇处于气液混合相状态。国内开发的二甘醇低压法合成吗啉工艺采用固定床反应器,加氢Ni-Cu系催化剂,在温度为200～260℃,压力1.4～1.8 MPa条件下气相胺化,二甘醇转化率可达98%以上,粗吗啉中吗啉含量达55%～65%,吗啉消耗二甘醇在1.7 t/t以下,产品纯度可达99.5%以上,并符合BASF公司标准。 常压气相法操作压力小于0.5 MPa,在保持二甘醇基本为气相的温度范围内反应。生产时采用溢流床反应器,Ni-Cu系催化剂,二甘醇加水50%稀释,在压力0.5 MPa和温度210～240℃进行催化胺化反应,吗啉单程收率最高可达75%,吗啉消耗二甘醇2.0～2.4 t/t,催化剂使用寿命可达3个月。常压法不需要压力设备,操作安全,工艺稳定性较强,产品质量好,但催化剂寿命短,选择性不高,原料消耗和能耗较高。 2.2 甘醇醚的合成 二甘醇醚类产品包括二甘醇的单醚和双醚,其中主要品种有二甘醇单甲(双)醚、二甘醇单(双)乙醚、二甘醇单(双)丁醚等。二甘醇醚具有溶解力强、挥发度小、毒性低等特点,因此,特别适用于作印刷油墨、染料、合成树脂、硝化纤维、圆珠笔油、纺织印花、涂料、高固体油漆等的高沸点溶剂,也可用作有机合成溶剂和工业清洗剂;由于它的热稳定性好、冰点低、黏度小,可用作合成刹车油、液压控制系统用的液压油组分、汽车、飞机燃料的防水添加剂等。 二甘醇醚的制备方法一般有2种。一种是采用环氧乙烷醇解法合成单醚,再与卤代烷作用得双醚;另一种是二甘醇的Wiliamson法,即把二甘醇与碱金属或碱金属氧化物反应生成醇盐,然后与卤代烷反应生成醚。该法通过控制二甘醇与卤代烷的比例可制得单醚或双醚。 使用二甘醇的Wiliamson法合成二甘醇单(双)醚,虽然二甘醇易得、价格便宜,但是此法多用金属Na或K,导致这种方法成本高,而且存在一定的危险。同时使用Wiliamson法合成二甘醇单(双)醚反应体系为非均相(即有机溶剂相和氢氧化物水溶液相),普通催化剂不能满足工艺要求,因而需要深入研究相转移催化剂。 2.3 二甘醇产品[16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29和30] 二甘醇酯类产品包括二甘醇饱和酯和二甘醇不饱和酯,其主要品种有二甘醇二苯甲酸酯、二甘醇聚酯、二甘醇脂肪酸酯及二甘醇双烯丙基碳酸酯等。 2.3.1 dedb的合成 DEDB具有相容性好、耐寒性好、抗静电性、抗污染性能显著、热稳定