氧化钛-氧化石墨烯插层复合材料的制备及其光催化性能.docxVIP

氧化钛-氧化石墨烯插层复合材料的制备及其光催化性能 近年来，纳米级tio2引起了很多关注，并在光显化材料、太阳能电池、气敏传感器、光电子仪等领域得到了广泛应用。在光驱化研究中，tio2的光驱化能力取决于晶体的类型、结晶颗粒的大小和结晶程度。总的来说，纳米tio2具有高结晶度和小颗粒浓度的特点。电子-空孔分离和散射光谱仪影响了最终的tio2光驱化效率。 许多文献[9~13]报道了采用新型碳材料诸如碳纳米管、C60等与Ti O2复合形成复合材料, 由于两者的协同作用, 增强了材料对有机物、污染物的光催化性能.Gao等人采用传统的溶胶-凝胶法和表面活性剂包裹的溶胶-凝胶法分别合成了两种碳纳米管CNT-Ti O2复合材料, 对亚甲基蓝的紫外光催化降解表明, 这两种材料的光催化能力均优于纯Ti O2, 尤以后者性能更佳.Oh等人制备的CNT-Ti O2以及C60-Ti O2复合材料同样表现出优异的光催化性能, 其中, CNT-Ti O2中由于Ti O2颗粒分布得更为均匀, 对亚甲基蓝的降解作用更为出色.Gao等人总结了新型碳材料-Ti O2具备更优越光催化能力的几个原因: (ⅰ) 复合材料更大的比表面积提高了材料对有机污染物的吸附能力; (ⅱ) 碳材料-Ti O2界面异质结的形成改善了光生电子与空穴间的复合; (ⅲ) 相比于纯Ti O2复合材料的费米能级可能向更正的方向偏移, 进而提高了对更长波长光子的利用率; (ⅳ) 碳材料表面吸收光子后, 将电子注入到Ti O2导带, 形成用以降解有机污染物的反应激子 (超氧自由基O2-和羟基自由基HO·) . 氧化石墨是一种具有层状结构的非化学计量材料通过将天然石墨与强氧化剂KMn O4、浓H2SO4反应即可获得这种与石墨类似的层状结构[14～18].这一强氧化过程, 使得许多含氧基团诸如C—O—C, C—OH, C=O COOH等与石墨层共价相连[19～21], 这些官能团导致了石墨多芳烃特性的消失.此外, 各种含氧基团在碳骨架上的空间位置排布有所不同, 比如:C—O—C, C—OH的空间位置相互接近, 均位于氧化石墨片层中部;而C=O, COOH则可能位于片层的边缘位置.这些含氧基团的存在使得氧化石墨的层间距从3.35?增加到7~10?, 其值还会随着氧化程度以及层间水含量的不同而有所差异.另外, 含氧基团还赋予了氧化石墨亲水的特性以及优异的插层性能. 基于层状GO和导电高分子的纳米级插层复合材料引起了广泛兴趣[25~27].其原因在于导电聚合物和氧化石墨两者间的协同作用, 可以促使这种纳米材料的导电性能以及机械强度大幅提高.Rabin等人通过将聚苯胺事先分散在n-甲基甲酰胺 (NMF) 中, 然后与剥离过的GO溶胶混合, 加入一定浓度HCl溶液以诱导GO层片重排, 一步合成了聚苯胺-氧化石墨插层复合材料.相比Higashika等人通过先合成苯胺-氧化石墨, 再经原位聚合制备得到PANI-GO纳米材料, 简易许多.Rabin等人采用相同方法又先后将聚2-乙基苯胺、聚2-丙基苯胺、聚吡咯与氧化石墨复合合成了纳米插层复合材料.这类纳米材料有望应用于可再充电池的电极材料. 本文采用单层和多层的氧化石墨混合物即氧化石墨烯和硫酸钛作为初始反应物, 在低温下 (100℃) 制备得到了一种具有层状结构的光催化材料—TiO2-Graphene Oxide插层复合材料, 其中TiO2晶粒在成核过程消耗了氧化石墨烯片层上部分的含氧基团 (如:C=O) , 反应完全后氧化石墨烯实际上部分被还原.此外, 本文对TiO2-Graphene Oxide的光催化特性研究表明, 这种材料对甲基橙的光降解效率明显优于德固赛P25粉.最后, 本文还对TiO2-Graphene Oxide复合材料的重复利用性能和稳定性能进行了探讨. 1 tiio-ghhereoxide插层复合材料的表征 (ⅰ) TiO2-Graphene Oxide插层复合材料的制备.配制硫酸钛的硫酸溶液.取1.25 mol/L稀H2SO4180mL, 加入4.8 g Ti (SO4)2, 溶解于稀H2SO4溶液中, 得到Ti (SO4)2溶液. 为了改善氧化石墨和氧化钛的纳米复合过程, 实验对已经制备的氧化石墨做进一步的剥离处理 (氧化石墨制备方法见文献) , 即形成氧化石墨烯结构.采用10 mL不同浓度的Na OH溶液 (0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3和0.5 M) 与10 mL GO溶胶混合, 超声30 min, 分别得到不同条件剥离的氧化石墨烯, 获得的氧化石墨烯将具有不同的分散性. 将GO经不同浓度的NaOH溶液剥离后获得的氧化石墨烯直接加入到事先在80℃水浴预热15 min的Ti (SO4)2溶液中, 反应2 h, 反应结束后, 趁热