钛乳浊釉的研制.docx

钛乳浊釉的研制 目前，陶瓷行业面临着原材料日益紧张和价格大幅上涨的问题。如何合理利用当地或优质原材料生产高质量的墙面砖已成为必然。为此,研制一种白度高、遮盖效果好、烧成温度低、光泽柔润的乳浊釉已迫在眉睫。由乳浊机理可知:除去乳浊相多少及乳浊相分散度的影响外,起决定作用的因素是乳浊相与基质的折射率之差。若差值愈大,光的散射强度就愈大,故乳浊效果就愈好。经过筛选发现,TiO2的折射率为2.52～2.76,在常用乳浊剂SnO2、ZrO2、ZrSiO3中是最大的,且在釉中不仅可析出晶粒,还可形成熔滴,是提高釉面白度的一种合适的乳浊剂。 据有关资料介绍,国外研究钛乳浊釉已有较长时间,但目前还只有少数厂家采用。国内近期在钛釉方面也取得了许多可喜的成果,但转化为生产力的却很少。究其原因,主要是由于钛釉在配比或烧成温度不当时易形成非化学配位结构而使釉带颜色,多数情况下是黄色调,给釉面白度的提高带来了一定的难度。本文通过一系列的试验研究,认为采用钛釉不仅可大大降低成本、降低烧成温度,而且可获得白度较高、性能优良的釉面。因此,钛釉完全可以在墙面砖生产中得到广泛应用。 1 测试 1.1 钛乳浊耀地剂的制备 1.1.1 表1显示了使用中所需化学的组成 1.1.2 球磨、干磨、装钵、冷却 通过对钛白粉、碳酸钙、石英、铅丹、钾长石、氧化锌、硼砂等主要原料的正交试验,筛选出四组乳浊效果好、白度较高的试样。先将除硼砂外的几种原料按料∶球∶水=1∶1.2∶0.8配料,球磨48 h后,过250目筛、除铁,再经烘箱100 ℃左右干燥后粉碎。过12目筛后加入硼砂,按料∶球=1∶2.5配料后干磨40 h,装钵在电炉中1 200～1 220 ℃烧6～8 h,保温1 h左右,水淬后得无结节透明熔块,干燥后研磨过12目筛,备用。 熔块的化学组成(wt%)为:SiO252%～58%,Al2O34%～8%,TiO26%～8%,CaO 5%～8%,B2O38%～12%,Pb3O41%～3%,K2O 4%～8%,Na2O 4%～6%,ZnO 2%～5%,MgO 0～1%。 1.1.3 球磨时间 按熔块90%～95%、贵州土5%～10%配料入球磨机研磨,料∶球∶水=1∶1.5∶0.8,球磨时间为70～75 h,球磨时外加2%的NH4Cl,放浆时过250目筛,筛余0.5%。 制备好的釉浆陈腐4～6 d,用浇釉、浸釉法施于墙面砖坯体上,其施釉厚度为0.12～0.2 mm。 1.1.4 陶瓷燃烧 试样置于SX2-10-13箱式电炉中烧成,周期为7～8 h,烧成温度为1 010～1 040 ℃,保温时间不超过20 min。 1.2 试样效果结果 经过遴选发现,配方为:钾长石27.26%,硼砂21.80%,氧化锌2.52%,铅丹1.70%,石英28%～32%,钛白粉7%～10%,碳酸钙12%～19%,贵州土5%～10%的试样效果最佳,熔块烧成温度1 200～1 220 ℃,釉烧温度1 010～1 040 ℃;釉面平整光润,经检测白度达86度,其余各组试样白度也均在81度以上。 2 关于钛污染试验的问题 2.1 晶相及屑石的力学性质 本试验钛釉属于SiO2-TiO2-CaO-B2O3-ZnO-Al2O3-MgO多元体系,其中主要成分为SiO2、TiO2、CaO、B2O3、ZnO。我们采用晶格能估计的方法,分析钛釉中可能发生的晶型反应,一般而言,晶格能计算对离子型结晶较适合,而共价型釉的晶格能的高低与结晶相的熔点有着正增长的关系,故只能用熔点的高低来估计晶格能的相对大小。 从遴选出的试验釉的主要成分SiO2、TiO2、CaO、B2O3、ZnO来推测,可能发生的结晶化学反应有: 由图1所示(1)～(5)反应自由能曲线可知,反应(3)各温度的反应自由能最低,因此,由热力学基本原理所得结论是:由CaO、SiO2、TiO2三元组份可直接优先生成屑石;在有TiO2存在的情况下,CaO与SiO2反应生成的硅灰石是不稳定的,它必将与TiO2继续反应生成屑石;同样,在富硅情况下,CaO与TiO2生成的钙钛矿必继续反应生成屑石,换句话说,就是反应(1)～(5)的最终产物都是屑石。 从热力学观点分析,反应(6)、(7)在釉烧温度(1 010～1 040 ℃)下均为负值(如图1所示),反应均可进行,而(6)在相应温度下的反应自由能均低于(7)相应各值,故(6)优先于(7)进行得硅锌矿,而硼酸锌据资料可知其熔点为982 ℃,在相应釉烧温度下,其晶体不可能存在。从热力学理论推断(9)、(10)两个反应可优先进行(如图1所示),但斜硼钙石(熔点为1 162 ℃)及四硼酸钙(熔点为987 ℃)的晶格能较低,由晶格能原则可知,在1 040 ℃釉烧温度下,它们易转熔于多组份的釉熔体之中。综上所述,在以SiO2、TiO2、CaO、