新型2乙酰基乙酰苄胺与铕(III)和铽(III)配合物的合成及荧光性质研究.docxVIP

新型2乙酰基乙酰苄胺与铕(III)和铽(III)配合物的合成及荧光性质研究 配合物的合成 由于有机光装置（lights）具有亮度高、能耗低、视角低、速度快、成本低等优点，因此引起了科学家的关注。自从Tang和VanSlyke等人首次报道了用8-羟基喹啉铝作为发光材料和电子输运材料制成的电致发光器件,在较低的驱动电压下,能产生较强的绿色荧光以来。用金属配合物作为有机电致发光材料的研究越来越受到科学家们的关注。 自从Okamoto和他的合作者首次报道了稀土离子配合物作为电致发光材料以来,铕(III)和铽(III)离子与具有共轭π键的配体,如β-二酮型配体,形成的金属配合物作为发光材料应用于电致发光器件的研究比较广泛。然而到目前为止,稀土配合物作为电致发光材料的发光效率仍然很低。这可能是由于在配合物中存在着无效的能量转移,特别是三重态之间的转移。化学家们已经认识到,要使稀土离子有优良的能量转移性质。配体的设计合成是非常重要的。在本文中,我们设计并合成了一个新型β-二酮型配体,2-乙酰基-乙酰苄胺(图1),研究了配体及其与铕(III)和铽(III)离子形成的配合物的荧光性质。研究结果表明:2-乙酰基-乙酰苄胺与铕(III)形成的配合物在固态和溶液中均没有荧光,与铽(III)离子形成的配合物在固态和溶液中均发配体的荧光,且有机溶剂对铽(III)配合物的荧光性质有影响。 1. 实验部分 1.1 试剂制备与分析方法 苄胺,乙酰乙酸乙酯(分析纯,从北京化学试剂公司购买);稀土硝酸盐根据文献方法制备。其它试剂均为分析纯,使用时未进一步处理。ElementarVario EL元素分析仪;Nicolet NE-XUS 670 FTIR红外光谱仪;Bruker-300兆赫兹核磁共振仪;PE—LS55荧光分析仪。 1.22 以苄胺与乙酰乙酸乙酯为原料的合成产物 2—乙酰基-乙酰苄胺的合成方法与文献报道的类似,由苄胺与乙酰乙酸乙酯反应得到。所合成的配体为白色片状固体,并经元素分析,红外光谱,1HNMR确证。 1.3 硫酸-羧酸反应 向5 ml溶有0.6 mmol配体的乙醇溶液中,加入0.2 mmol硝酸铕或硝酸铽。有白色沉淀生成,反应混合物继续搅拌3小时,离心收集沉淀。在真空干燥器中干燥沉淀,产品为白色固体。 2. 结果与讨论 2.1 灯光线2—配体的荧光性质 初步研究了配体2—乙酰基-乙酰苄胺的固体荧光性质,在紫外灯的照射下,配体2—乙酰基-乙酰苄胺能发出明亮的蓝光。发现2—乙酰基-乙酰苄胺经λex=265 nm激发时,在λem=407nm处有一宽的发射峰。配体的荧光光谱见图2。 2.2 配体与iii离子选择性测定 配制一定浓度的配体、铕(III)和铽(III)离子的乙醇溶液,分别按配体与铕(III)和铽(III)离子的物质的量之比为1:1、2:1、3:1、4:1的配比测定它们的荧光行为。测试结果显示配体与铕(III)离子在溶液中没有荧光。铽(III)离子与配体在溶液中的荧光光谱见图3。 从图3可以看出,铽(III)离子与配体不同配比时,其荧光发射峰的位置均在410 nm附近,且相对荧光强度也基本相一致,与配体的荧光发射峰位置也一致,这说明,在溶液中铽(III)离子对配体的荧光没有影响;同时也说明在溶液中配体的三重态和铕(III)、铽(III)离子发射能级匹配较差。这一结果与铕(III)、铽(III)配合物在溶液中的荧光性质相一致。 2.3 配合物的荧光谱图 配体2—乙酰基-乙酰苄胺与铕(III)离子形成的配合物,在固态和溶液中均没有荧光。2—乙酰基-乙酰苄胺与铽(III)离子形成的配合物,在固态和溶液中的荧光光谱见图4。从图4中可以看出,铽(III)配合物的最大荧光发射峰都在410 nm附近,与图2中配体2—乙酰基-乙酰苄胺的最大荧光发射峰位置一致。形成配合物后,没有观察到铽(III)离子的特征荧光峰,这说明,铽(III)配合物的配体三重态和铽(III)发射能级匹配较差的原因。且配合物在固态时的相对荧光强度比在溶液中的要弱,这可能是中含有配位和结晶水分子的缘故。另外,配合物在强极性溶剂中的相对荧光强度要比弱极性溶剂中的弱的多(图4),这说明,强极性溶剂对配合物的荧光有淬灭作用。 3. 配合物的荧光分析 从上述数据分析和结果讨论可以看出,所合成的β-二酮型配体能与铕(III)、铽(III)离子形成了稳定的配合物。配合物的荧光分析结果显示:配合物中配体与铕(III)、铽(III)离子发射能级匹配较差,且有机溶剂对配合物的荧光强度有影响。以上结果,对今后设计、合成一系列的β-二酮型配体及其与稀土离子形成的配合物提供了有用思路。