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双电层电容器的应用

双电层电压（edlc）是近年来通过科学研究进步而开发的新型能源电阻器。它弥补了蓄电池和普通电容器的不足,具有电容的大电流快速充放电特性,也具有电池的储能特性,同时还具有安全可靠、适用温度范围宽等特点,是改善和解决电能动力性能应用的突破性元器件。双电层电容器是靠极化电解液来储存静电能量的电化学装置,但是在储能机理上,它是高度可逆的,寿命很长,可以千万次地反复充放电,而且在很大的电流下(10~1000A)可以快速充放电。此外,有很宽的工作电压范围(0~2.7V)和工作温度范围(-40~+70℃)。双电层电容器在风力发电、汽车(特别是电动汽车、混合燃料汽车和特殊载重车辆)、电力、起重设备、铁路、通讯、国防、消费类电子产品等方面有着巨大的应用价值和市场潜力,被世界各国广泛关注。本文基于活性碳涂覆电极和大面积激光焊接工艺组装了具有大功率、低漏电等特点的双电层电容器,并测试了其电化学特性。

1实验

1.1氟酸钠铵盐酸盐

主要材料:羧甲基纤维素钠(CMC)(纯度99.5%,黏度1700cps;德国产);SUPER-P导电炭黑(纯度99.5%;日本产);活性炭(可乐丽YP系列,比表面积为1800m2/g、纯度99.9%,日本产);PTFE黏结剂(成都产);电解液为苏州诺莱特生产的1mol/L的四氟硼酸铵盐TEA-BF4,溶剂为乙腈(AN);铝电解阴极铝箔(纯度99.7%,厚20μm,日本JCC公司生产);纤维素隔膜纸(日本NKK公司产)。

主要实验设备:制浆机(100L;邵阳达力公司生产)BROOKFIEDDV-II黏度计(日本产);500mm双面间隙式涂布机(邵阳达力公司产);Φ400油压对辊机(邵阳达力公司生产);500mm分切机(西北机器厂生产);1600K卷绕机(台湾世宏生产);500W高功率激光焊接机(武汉楚天产);机械封口机(深圳用兴业公司生产);光纤激光焊(500W,大族激光生产);质谱仪(安徽皖仪产);六工位手套箱(深圳用兴业产);BT2000/164787-T电化学测试系统(美国ARBIN)。

1.2导电炭黑极片的制作

将羧甲基纤维素钠(CMC)加入去离子水,经100L制浆机搅拌,稀释为溶解度为1%的水解溶液,计算溶液中CMC占固形物重3%(质量分数,下同)的水解溶液重量,并称取此重量的水解溶液倒入搅拌缸内,首先分别加入占固形物重量8%的导电炭黑和占固形物重量85%的活性炭粉料,并充分搅拌约2h;然后加入占固形物重量4%的PTFE粘结剂,并搅拌30min制成浆料。用BROOKFIEDDV-II黏度计测量浆料的黏度,然后加入去离子水稀释,调整浆料黏度至4000cps左右,至此,浆料制备完成。

将此浆料在涂布机上进行双面电极片涂布,基材选用铝电解阴极铝箔,并控制极片总厚度在220μm。将此极片在油压对辊机上进行滚压,滚压后极片的厚度控制在200μm;至此,极片制作完成。

涂覆电极断面的扫描电镜如图1所示,可以看到被CMC均匀包裹的大颗粒的炭,在炭的缝隙中分布着导电碳黑和片状的白色粘结剂。

1.3内芯和内芯的安装

在分切机上将极片分切成122mm的电极片,电极片一侧留白12mm,有效涂层宽110mm;利用卷绕机将2层此电极和2层NKK公司产纤维素隔膜纸卷绕成Φ57的内芯。将内芯两端留白部分在整形模具上压平后利用高功率激光焊接机焊接上铝质引流法兰,然后装入到Φ60的铝外壳中,安装密封胶圈后滚槽整形,再安装上盖和绝缘胶圈,后利用机械封口机进行封口(电容器、内芯和外壳等附件见图2)。封口后利用光纤激光焊进行焊接密封,利用质谱仪进行测漏,然后放入真空干燥箱120℃真空干燥6天后,转至手套箱中进行真空注入电解液,注液后在注液孔插入铝塞,并用激光焊封口。

1.4双电层电池的电电性能测试

1.4.1放电频率的选择

使用BT2000/164787-T电化学测试系统对电容器进行大电流的恒流充放电实验。使用100A电流将电容器充电至2.7V,然后以同样的电流放电至0.2V。恒流充放电的目的是测量电容器的容量和直流内阻,进而计算出电容器的能量密度和功率密度。计算公式如下:

式中,C表示电容器的容量(F);I是恒流充放电电流(A);△U、△t分别表示放电过程的电压差(V)和相对应的时间差(s)。

式中,R表示直流内阻(Ω);△U1表示放电开始10ms后的电压降(V)。

式中,U表示电容器的额定电压;m表示电容器质量。

1.4.2短路电流测试系