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稻壳基硅炭材料的醇磨法改性及其橡胶补强性能研究

论文作者：陈志晓

指导教师：王晓峰教授

专业名称：无机化学

研究方向：生物质无机功能材料的制备与应用

(吉林大学化学学院，长春130012)

摘要

橡胶是重要的工业材料，因其优异的性能而有着广泛的应用。炭黑和白炭

黑（二氧化硅）是橡胶工业上常用的两种补强填料，但均为不可再生材料。随

着环境压力的增加，寻找一种替代的可再生材料迫在眉睫。稻壳灰是可再生生

物质稻壳热解后的主要产物。通过控制热解条件可得到硅炭黑（SiCB，二氧化

硅与炭质量比为43:57）和白稻壳灰（WRHA，二氧化硅含量大于90wt%），都

有潜力成为代替炭黑和白炭黑的补强性填料。然而，由于稻壳灰自身表面活性

和颗粒尺寸的不足，使得稻壳灰和橡胶基体间的相容性较差。因此，为了提高

稻壳灰在橡胶工业中的应用价值，需要对稻壳灰进行表面改性处理，来提高其

补强性能。

本论文以两种稻壳基硅炭材料（SiCB和WRHA）作为橡胶的补强填料，

采用醇磨法对其表面进行处理，促进双[γ-(三乙氧基硅)丙基]-四硫化物(Si69)在

填料表面的接枝反应，制备了改性的SiCB和WRHA来改善填料与橡胶基体的

相容性。研究分析了醇磨对SiCB和WRHA理化性质和促进Si69接枝的影响，

以及改性SiCB和WRHA作为填料填入橡胶后对硫化橡胶力学性能的影响。得

到的研究成果如下：

1.通过醇磨法对SiCB的炭表面进行改性，提高其表面反应活性。研究发

现醇磨不仅生成尺寸更小和更均匀的SiCB颗粒，而且增加生物炭表面的含氧

基团。含氧基团的增加促进了Si69在SiCB表面的接枝反应。Si69作为SiCB

和天然橡胶间的分子桥梁，改善了SiCB与天然橡胶间的相容性，从而提高了

SiCB填充天然橡胶的力学性能。Si69接枝的SiCB（S/E-3）填充的天然橡胶

S/E-3/NR的力学性能最佳，相比于SiCB填充的天然橡胶SiCB/NR，S/E-3/NR

的拉伸强度、撕裂强度和300%定伸应力分别从16.17MPa、37.80kN/m和3.05

MPa提高到23.36MPa、45.05kN/m和3.86MPa。其中S/E-3/NR的拉伸强度和

撕裂强度高于商业炭黑（N774）填充的天然橡胶N774/NR，说明S/E-3具有与

N774近似的补强效果。

2.通过醇磨法使WRHA表面羟基化，促进Si69在表面的接枝改性。Si69

接枝后的WRHA表面由亲水性转变为疏水性，改善了与疏水性橡胶基体间的相

容性，从而提高了WRHA对天然橡胶/顺丁橡胶的补强能力。相比于WRHA填

充的天然橡胶/顺丁橡胶WRHA/NR/BR，改性WRHA(W/E-3)填充的天然橡胶

/顺丁橡胶W/E-3/NR/BR的拉伸强度、撕裂强度和300%定伸应力分别从1.84

MPa、13.37kN/m和1.56MPa增加到7.75MPa、34.71kN/m和3.03MPa。其中

W/E-3/NR/BR的拉伸强度和撕裂强度高于N774填充的天然橡胶/顺丁橡胶

N774/NR/BR，说明W/E-3有潜力作为橡胶工业中的补强性填料。

3.醇磨法不仅可以对SiCB的炭表面进行改性，增加表面的含氧基团，而且

可以实现WRHA的表面羟基化，促进Si69在表面的接枝改性。改性后的SiCB

和WRHA增强了填料与橡胶基体间的相互作用，力学性能上达到了N774的补

强效果。因此，醇磨法改性的稻壳灰可以替代商业炭黑的使用，这对稻壳灰的

有效利用和橡胶工业的可持续发展非常重要。

关键词：

硅炭黑，白稻壳灰，醇磨，表面改性，橡胶补强

Modificationofricehuskbasedsilica-carboncomposites

byethanol-assistedmillingmethodandtheirrubberreinforcing