cgh分子对称性完整版.ppt

;目标:

从对称的观点研究分子立体构型（几何构型）和能量构型(电子构型)的特性。;2.7.0.对称;对称操作：

使分子处于等价构型的某种运动。

不改变物体内部任何两点间的距离而使物体复原的操作。

复原就是经过操作后，物体中每一点都放在周围环境与原先相似的相当点上，无法区别是操作前的物体还是操作后的物体。

对称操作

恒等操作、旋转、反映、反演、象转。

算符表示;2.7.1.对称操作和对称元素;1.旋转操作和对称轴Cn;2??反映操作和对称面,镜面?;2.7.1.对称操作和对称元素;3.反演操作与对称中心，i(inversion);2.7.1.对称操作和对称元素;2.7.1.对称操作和对称元素;2.7.2.分子点群;(2).群的举例和群的乘法表：

如果知道群的元素为n，其所有可能的乘积为n2，则此群被完全而唯一地确定。n为群的阶数，即物体中等同部分的数目。

把群元素的乘积列为表，则得到乘法表。设列元素为A，行元素为B，则乘积为AB，列×行，行元素B先作用，列元素A后作用。;2.7.2.群的基本概念;2.7.2群的基本概念;2.7.2.分子点群;1.无轴群——除C1轴外无其他的Cn轴或Sn轴的群，如C1，Ci，Cs群;2)Ci群：元素E,i；操作，阶为2;2.轴向群——仅含一个Cn轴的群，如Cn，Cnv，Cnh群;2)Cnv群产生：Cn+n?v;3)Cnh群产生：Cn+?h;3.二面体群——有一个Cn轴和n个垂直于Cn的C2轴，Dn，Dnh，Dnd;D3：三二乙胺络钴离子螯合物[Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+;2)Dnh群生成nC2?Cn+?h;D5h;3)Dnd群生成Dn+n?d;Cnv;4.高对称群(立方群)——含有二个以上高次轴Cn(n?2)的点群;正四面体;C60：12个五边形，20个六边形，32面体，Id群;;2)O群：Oh的纯旋转子群(正八面体群);3)I群(正二十面体群);Sn分子中只包含一个象转轴的点群，只有少数分子属于此点群。;ii)n为奇数时;iii)n为偶数但不是4的倍数时，它不含Cn轴也不含?h，含有Cn/2轴和i。例如S6{S6,C3,i,,,E};(i)n=4k有C2轴而没有i，;2.7.3.分子点群的确定;确定任意分子所属点群的系统方法，可分为五步：

第一步：确定分子是否属于连续点群——C∞v、D∞h,首先着眼于分子是否直线型的;如果是直线型分子,再看它是否有对称中心,如果有对称中心(如CO2)则分子属D∞h群,如果没有对称中心(如HCN)则分子属C∞v群?

第二步：确定分子是否具有大于2的多重旋转轴.若有这种旋转轴(如四个三重轴),则属立方群．其中四面体构型的属Td群，八面体构型的属Oh群．如果在分子中除恒等元素外，只有一个对称面的属Cs群；只有一个对称中心的属Ci群；什么对称元素都没有的属C1群．

第三步：确定分子是否具有象转轴Sn（n为偶数）,如果只存在Sn轴，而别无其他对称元素，这时分子属于假轴向群类的Sn群．

?

;第四步：假如分子均不属于上述各群，而且具有着Cn旋转

轴时可进行第四步．当分子不具有垂直于Cn轴的C2轴时，

则属轴向群类，并有三种可能：

1若有σh对称面则属Cnh群

2若有n个σv对称面则属于Cnv

3没有对称面属于Cn群

第五步：当分子具有垂直于Cn轴的C2轴时，则属于二面体

群类，并有三种可能：

1若有σh对称面则属于Dnh群

2若有σd对称面则属Dnd群

3没有对称面的属于Dn群.;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;分子有旋光性的充要条件：分子不能和其镜像（分子）完全重合。;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;2.7.4.分子对称性与分子的物理性质;

群表示理论初步;2.8.1.点群的对称性匹配线性组合

或群轨道按其对称性分类和名称;群轨道按其对称性分类和名称;2.8.2.不可约表示及其命名;2.8.2.不可约表示及其命名;2.8.3.特征标及特征标表

;2.8.3.特征标及特征标表