高频红外碳硫分析仪快速测定水泥中的硫含量.docxVIP

水泥中的硫可能以两种形式存在：一种是硫酸盐，这是主要的存在形式，是由掺入的石膏所带来的，作为缓凝剂调节水泥的凝结时间。第二种是硫化物，活性混合材（包括粉煤灰、粒化高炉矿渣粉等）的加入也会带来一部分硫酸盐和少量硫化物。通用硅酸盐水泥产品标准中明确要求水泥初凝时间不得小于45min，主要是确保建筑施工过程中搅拌、运输、振捣、砌筑过程中水泥不至于凝结过快而影响施工。但是石膏的掺量并不是越大越好，掺量过多会削弱水泥石的强度，影响水泥的安定性。通用硅酸盐水泥产品标准中规定，除了矿渣硅酸盐水泥产品中硫酸盐三氧化硫的含量不得超过4%，其余几种水泥产品中硫酸盐三氧化硫含量不得超过3.5%。

GB/T176—2017《水泥化学分析方法》中测定三氧化硫一共有6种方法。基准法是硫酸钡重量法，代用法有碘量法、库仑滴定法和离子交换法，还有X射线荧光分析法和电感耦合等离子体发射光谱法。硫酸钡重量法中沉淀稳定耗时较长，且需要反复过滤洗涤，操作比较复杂；碘量法和库仑滴定法，其整个装置复杂，所用试剂多，溶液配制麻烦；离子交换法进行测定时，由于样品中含有氟、氯、磷元素的存在，会给测定结果带来正误差。相比于以上的方法，利用高频红外碳硫分析仪测定水泥中的硫含量具有操作简便、快速的特点。对于通用硅酸盐水泥中除矿渣硅酸盐水泥外的品种和砌筑水泥以及白色硅酸盐水泥，其硫主要是以三氧化硫的形式存在，因此这类水泥测定出硫含量后再转换为三氧化硫含量与基准法结果相比差异不大。而针对矿渣硅酸盐水泥，可以在试验前加入甲酸除去样品中的硫化物再进行测定。

1检测原理

高频炉是通过电子管振荡电路产生高频电磁场，对样品进行感应产生涡电流，从而产生热量，使样品迅速升温熔化。当样品在高频炉中燃烧时，它含有的硫元素被氧化生成二氧化硫，以氧气为载体导入红外检测器，二氧化硫对红外线有选择性吸收，其最大吸收波长位于7.35μm，且服从光的吸收定律朗伯比尔定律。由红外检测器产生电信号经放大后由计算机进行数据处理，最后显示分析结果。

2实验部分

2.1仪器及技术指标

CS-901B型高频红外碳硫分析仪：供压电压（220±5%）V，50Hz，并配备有精度为0.000?1g的电子天平一台。硫的分析范围为0.000?01%~5%。要求的环境温度为15~35℃。

碳硫仪专用瓷坩埚，试验前先在1?200℃马弗炉中灼烧4h，消除空白坩埚对测定结果的影响，干燥器中冷却至室温后备用。

2.2实验过程

本次实验选择水泥标准样品和经检验合格的普通硅酸盐水泥和复合硅酸盐水泥样品进行测定，助熔剂选择纯铁助熔剂和钨锡助熔剂。通过改变样品称样量、变化助熔剂以及调整助熔剂的用量，确定最佳实验方案。

3结果与讨论

3.1称样量对测定结果的影响

称样量的多少主要会影响助熔剂的用量，也是决定样品是否充分燃烧转化的重要因素。称样量过小，样品代表性不足，测定结果的稳定性差。相反，称样量过大，样品燃烧不充分，导致测定结果偏低。因此，合适的称样量对保证测定结果的准确和稳定具有重要意义。

样品选取GSB08-1532-2003白色硅酸盐水泥标准样品（三氧化硫含量为1.90%，硫含量为0.76%）和普通硅酸盐水泥样品（三氧化硫含量为2.84%，硫含量为1.14%）进行试验。称样量分别为0.03g、0.05g、0.10g和0.15g，助熔剂选择钨锡助熔剂2g和纯铁助熔剂0.4g。不同称样量的样品进行三次平行实验，取平均值，绘制不同称样量-硫含量的曲线。利用标样的试验结果绘制同一称样量三次平行结果的曲线图，分析数据稳定性。分析结果分别见图1~图3。

图1标样不同称样量硫含量测定结果

图2普通硅酸盐水泥不同称样量硫含量测定结果

图3标样相同称样量硫含量测定结果

从图1、图2中可以看出，当称样量为0.03g、0.05g和0.10g时测定数据结果与标样结果比较接近。其中称样量0.05g时的测试结果更接近标样结果。而当称样量为0.15g时，测定数据结果明显低于标样结果，尤其硫含量较高时，测定的硫含量偏低更多。从燃烧后的坩埚里明显看到，称样量大的熔融表面有轻微鼓泡，熔融面不平整。说明称样量过高，样品燃烧不充分导致了测定结果偏低。图3的结果显示，当称样量选择0.03g时，由于称样量较低导致数据的稳定性不好。综上考虑，对于水泥产品来说，较优的称样量应该为0.05g或者0.10g。考虑到水泥产品为无机非金属材料，导磁导电性较差，称样量越大则需要的助熔剂也越多，燃烧过程中产生的灰尘较多，综合考虑认为称样量选择0.05g为最佳。

3.2纯铁助熔剂的加入量对测定结果的影响

纯铁是一种高电磁感应物质，加入纯铁助熔剂能够在高频炉内产生更强的涡电流和更高的焦耳热，使样品迅速升温熔化。本次实验采用钨锡助熔剂和纯铁助