有机化学课件教案-08-2_立体化学.ppt

复习：偏振光旋光性旋光度比旋光度旋光仪右旋左旋*只有一个振动平面的光使偏振光振动平面发生偏转的性质偏振光振动平面偏转的角度l—dmC—g·mL-1测量旋光度的仪器使偏振面向右旋转（+）使偏振面向左旋转（-）手性手性分子对称面对称中心手性碳实物和镜像不能重叠的性质实物和镜像不能重叠的分子，有旋光性的分子一定是手性分子连有四个不同的原子或基团的碳原子，*没有对称面或对称中心是成为手性分子的前提条件*第四节Fischer投影式该投影式是由碳水化合物之父E.Fischer在研究碳水化合物时创立的.右旋乳酸的Fischer投影式及其对映体由于该式是用一个纸平面上的投影式来表示分子的立体构型，所以它有一些专门的规定.基本规定:在横键上的原子或基团在纸面之前;在竖键上的原子或基团在纸面之后.辅助规定：1、碳链写在竖键上，其它的原子或基团在横键上。2、编号小的碳原子写在竖键上端。二、注意事项：1、投影式在纸面上旋转180?构型保持不变。2、投影式在纸面上旋转90?构型改变.3、投影式不能离开纸面翻转.对映体4、基团互换偶数次构型保持，基团互换奇数次构型改变。p159将Fisher投影式的基本规定、辅助规定和注意事项可归纳如下:竖向后，横向前，含碳原子上下连。转半圈，不能翻，编号小者在上端。偶次互换是原物，奇次互换构型变。三、Fischer投影式与其它式子的关系:Fischer投影楔型式锯架式纽曼投影式无论怎么变化，只是构象变化，手性碳的构型不变Fischer投影式表示的是能量较高的不稳定的全重迭式构象，但是它与其它式子相比，书写方便基团相互不掩盖，用来表示开链化合物的立体异构体时很方便。第五节：相对构型与绝对构型标定化合物的构型可以有效地区别立体异构,尤其是一对对映异构体.一、相对构型在1951年以前人们还无法测定化合物分子的真实构型，为了区别一对对映异构体.只好人为地指定一个标准，用人为指定的标准来确定的化合物的构型的方法就叫相对构型。1906年美国纽约州立大学的M.A.Rosanoff提议:将左旋甘油醛的OH写在Fischer投影式的左边，称定为L-构型；将右旋甘油醛的OH写在Fischer投影式的右边，称定为D-构型。其它的化合物与甘油醛相联系或相比较来确定自己的构型.相联系:相比较:二、绝对构型1、C*R、S构型的标定法当化合物分子的空间构型可以测定后，利用次序规则给C*标定构型（次序规则1956年由Cahn-Ingold-Prelog提出，1970年IUPAC接受了这一建议)因为它反映的是分子中的原子或基团在空间的真实排列状况，所以叫绝对构型。基本规定:将C*上所连的四个原子或基团按照次序规则进行排列，观察者远离最小基,其余三个基团假定:C*abcd其优先次序为：abcd小大大中中小例如:2、对Fischer投影式中C*构型的标定（1）、当最小基在竖键上时:大→中→小时针排列为构型。顺逆RS观察者远离了最小基观察者远离了最小基（2）、当最小基在横键上时:大→中→小时针排列为构型。逆顺RS例如:最小基靠近了观察者大→中→小基团虽顺时针排列，但因最小基不是远离观察者，而是靠近观察者所以是S构型。第六节:含手性碳原子化合物的立体异构一、含一个C*的化合物:-3.82+3.82（－）—乳酸（+）—乳酸RS对映异构体：互为实物与镜像关系的立体异构体叫对映异构体.一对对映异构体:它们使平面偏振光旋转的方向相反，角度相同。除了旋光方向外,其它物理性质都相同；除了在手性条件下外,通常条件下化学性质都相同。外消旋体：等量的左旋体和右旋体组成的混合物叫外消旋体.二、含两个C*的化合物:1、含两个不相同C*的化合物:(1)(-)-赤藓糖(2)(+