有机化学课件教案-07-4 芳烃.ppt

*第六节多环芳烃一、多苯代脂烃二苯甲烷三苯甲烷1,2-二苯乙烷链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代生成的化合物称为多苯代脂烃。多苯代脂烃命名时一般把苯基作为取代基。如：二、联苯类两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物。（二）联苯三联苯2，2’-二氯联苯2，4’-二硝基联苯三、稠环芳烃指两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合物叫稠环化合物.常见的稠环化合物:工业上将该混合物叫做联苯醚，其热稳定性好，加热到400℃不分解，用做高温传热液体，传导温度范围：130～360℃。1、萘萘分子中的C10H8共平面，分子具有芳香性，但键长不完全等同。萘环上α-位的电子云密度较高，而β-位则较低，但进行亲电取代反应活性都大于苯。亲电取代反应的相对活性：苯:萘α-位:萘β-位=1:570:50⑴、卤代及硝化反应⑵、磺化反应有斥力斥力小磺化反应的取向取决于反应的温度，其原因如下：反应的取向取决于所用溶剂.α-乙酰萘β-乙酰萘1,4-二氢化萘1,2,3,4-四氢化萘⑶、付-克酰基化反应⑷、还原反应十氢化萘当环上有取代基时：1、一类取代基新引入基进入同环.2、二类取代基新引入基进入异环.1,4-萘醌与甲苯氧化不同⑸、氧化反应2、蒽和菲菲蒽、菲比苯活泼，可发生取代、氧化、还原等反应，反应主要发生在9,10～位.9,10-蒽醌9,10-菲醌9,10-二氢蒽9,10-二氢菲9-溴蒽9-溴蒽菲蒽9，10-位上的双键比较活泼，具有共轭二烯的性质，可以进行Diels-Alder反应。蒽醌是重要的染料中间体，工业上的制备方法如下：第七节:非苯芳烃与休克尔规则一、休克尔(Huckel)规则:早在一百多年前,凯库勒就曾预言除苯外,还可能有其它的环状共轭多烯具有芳香性.其中人们抱希望最大的是环丁二烯和环辛四烯。德国化学家Willst?tter（NobelPrize1915）以假石榴碱为原料经历时八年(1903-1911年)，通过12步反应合成了三克多环辛四烯.但它的性质很活泼，不具有芳香性。环丁二烯经过多年的努力在50K（-268℃）下合成，但在350K（-238℃）下就发生聚合，也无芳香性。环辛四烯是非平面构型，而是盆型“以sp2杂化的原子，在共平面的单环体系中具有4n+2个π电子时，具有相应的电子稳定性。”换言之:“具有4n+2(0≤n≤5)个π电子的平面单环闭合共轭体系分子具有芳香性.”——休克尔规则.1931年休克尔利用分子轨道法计算单环多烯π-电子能级时发现：二、单环化合物芳香性的判别.判别时主要抓住两点：1、体系是否共平面（成环的原子是否都是sp2杂化，这是p轨道能否形成环状闭合的大π键的基础）。2、体系是否具有4n+2个π电子；（π电子数的确定：一个双键有两个π电子，环上碳负离子有两个π电子，环上碳正离子无π电子。）三员环:无芳香性有芳香性有芳香性n:02n:02n:02但不能形成闭合的π键四元环:4个π电子不符合4n+2规则无芳香性2个π电子符合4n+2规则有芳香性有芳香性*