镧改性市政污泥水热炭吸附污水中磷的效能与机理研究.pdfVIP

摘要

随着我国经济持续快速稳定发展，我国城镇生活污水处理规模日益提升，同时作为

污水处理副产物，污泥产量也相应增加，这使得污泥的高效处置及资源化利用问题日益

凸显，此外，污水中磷的高效去除也越来越到研究人员的重视。因此，本文围绕剩余污

泥资源化利用和污水中磷的高效去除展开：以真空冷冻干燥预处理后的污水污泥作为生

物质，使用一步水热合成了镧改性磁性污泥生物炭（VFD-MSBC）用以高效去除水中的

磷酸盐，并将水热炭化液作为水热反应的液相进行循环，最后将循环反应液作为补充碳

源进行了反硝化实验。本研究使用节能简便的方法，利用污水污泥制备了具有良好性能

的磷吸附生物炭，同时验证了水热炭化反应液作为反硝化碳源的可行性，最终实现污泥

水热炭化固液相产物的资源化利用，为污泥的资源化利用提供新的解决思路。

本研究首先进行了VFD-MSBC的制备优化和表征。通过单因素实验研究了抗坏血

酸、氯化铁、氯化镧投加量对VFD-MSBC磷吸附性能的影响，随后利用响应曲面法进

一步优化水热实验条件，得出最佳制备条件为：1.05g污泥、0.069g抗坏血酸、1.05g

氯化铁、1.906g氯化镧；水热反应温度为168℃，时间4.6h，泥液比0.021:1。多项表

征结果表明冷冻干燥（VFD）预处理使污泥在炭化后生成了更多规则的大孔结构，使其

具有更高的比表面积以及更丰富的表面官能团。

为研究VFD-MSBC吸附污水中磷的影响因素和效能，进行了批次吸附实验。实验

发现VFD-MSBC在pH=4~6之间具有最佳的吸附性能，最高可达63.53mg/g；竞争性

2-

共存阴离子中SO对磷吸附性能的干扰最强，但在高浓度下吸附容量也仅下降9.3%，

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这表明VFD-MSBC保持了对磷酸盐的高选择性；在100mg/L模拟磷废水中投加3g/L

VFD-MSBC，吸附1h就能去除97.6%的磷酸盐；在0.2g/L低投加量时就可使市政污水

的磷酸盐浓度（4.38mg/L）降低至污水厂一级A排放标准以内（0.33mg/L）。

为进一步探究VFD-MSBC的磷吸附机理，本研究进行了吸附动力学、吸附等温线、

吸附热力学实验，并对吸附后的污泥水热炭进行了表征。结果表明VFD-MSBC磷吸附

为自发的物理吸附与化学吸附并存的吸热过程，其中化学吸附占主导地位，在吸附后体

系的无序度增加。Langmuir等温模型拟合结果显示VFD-MSBC的最大单层吸收量为

79.419mg/g，而在Freundlich等温实验中，VFD-MSBC达到最大的97.4mg/g的磷吸附

量。吸附后VFD-MSBC的SEM-EDS和XRD表征结果显示，表面沉淀作用使得水热炭

表面生成了大量的纳米棒状LaPO；FITR和XPS表征发现污泥水热炭通过配体交换生

4

成了强结合的内球络合物，水热炭表面的O−C=O基团通过与磷酸盐形成氢键参与了吸

附过程。综合吸附实验以及表征分析结果，总结VFD-MSBC对磷的吸附机理为表面沉

淀、配体交换、氢键、静电吸引和颗粒内扩散，其中静电吸引、表面沉淀、配体交换是

主要作用机制。

为对水热炭化产生的液相副产物进行资源回收，本研究在VFD-MSBC的最佳制备

条件下对液相产物进行循环水热反应，当循环至第5次时，水热炭化液中COD、VFAs、

TN、TP浓度分别为12165mg/L、6934mg/L、824mg/L、0.3mg/L。随后以第五次循环

产生的水热反应液作为补充碳源进行了反硝化实验。调节反应体系的C/N比为8，研究

发现反硝化速率在0.5h内可达8.06mg/g∙h，0.5h后为0.78mg/g∙h，接近于投加乙酸

钠体系的反硝化速率，验证了水热反应液作为反硝化补充碳源的可行性。

关键词：市政污泥；水热炭化；镧改性；磷回收

Abstract

WiththecontinuousandrobustdevelopmentofChinaseconomy,thescale