老化微塑料吸附环丙沙星特征及协同生物毒性探究.pdfVIP

摘要

作为一种新型污染物，微塑料在环境中会经历一系列复杂的老化过程，通

过改变其表面理化性质影响与共存抗生素的相互作用进而改变抗生素的生物利

用度，对土壤生物产生不可预测的生态风险。因此本文通过选取土壤环境中检

出频率较高的聚苯乙烯微塑料（PS）和环丙沙星抗生素（CIP）为研究对象，

ShewanellaOneidensisMR-1（MR-1）作为模型菌株，探究老化微塑料与共存抗

生素的环境行为和生物效应。主要研究如下：

（1）PS样品老化前后的性质表征。经过硫酸钾和过氧化氢氧化处理7d后

的PS-KSO和PS-HO表面形貌变得粗糙，比表面积分别从初始值9.383.57

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m/g增大到12.42±2.78m/g和10.48±3.16m/g；经紫外光照50d（a-PS50）和

100d（a-PS100）的PS表面粗糙程度随光照时间的增加而增加，比表面积分别

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增大至14.27±2.91m/g和18.904.37m/g，并且老化PS外观颜色从透明白色逐

渐变至深黄色。除物理性质变化外，a-PS100表面还引入大量含氧官能团如-OH、

C=O，a-PS100羰基指数（CI）从初始值0.06增至0.25，O/C值从初始值0.005

增至0.024，零点电位从初始值5.68±0.13降低到4.94±0.14。

（2）PS老化后表面理化性质改变增强其对CIP的吸附性能。其吸附能力顺

序：a-PS100a-PS50PS-KSOPS-HOPS。其中，a-PS100对CIP的平衡吸

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附量与未老化PS相比提高了4.09倍，这主要归因于PS老化后比表面积增大和

含氧官能团的产生。通过动力学和等温线吸附模型解析得到原始PS对CIP的吸

附更符合多层吸附，表面吸附是主要吸附机理，而老化后PS的吸附更符合单层

吸附，膜扩散和颗粒内扩散共同影响吸附过程。随着pH的增加，a-PS100对

CIP的吸附量先增加后降低，吸附峰值为pH6.0，其主要原因是静电引力。由于

在酸性条件下，a-PS100表面带更多负电荷，二价阳离子和针铁矿分别通过离子

交换作用和竞争吸附抑制CIP在a-PS100表面的吸附。随着HA浓度的升高，a-

PS100对CIP的吸附量增加，主要归因于架桥作用。在含PS（原始和老化）的

潮土体系中，CIP的吸附过程也呈现快吸附、慢吸附、吸附平衡三个阶段。潮

土+a-PS100对CIP平衡吸附量最大，与对照组土壤相比提高了7.10%。

（3）吸附过程显著影响PS老化前后与CIP复合胁迫对MR-1的毒性效应。

在单一PS暴露体系中，PS对MR-1生长活性的抑制随着老化时间的增加而显著

增强，这主要与老化后PS比表面积和含氧官能团的增加有关。在单一CIP暴露

体系中，随着CIP剂量的减少，MR-1的生长活性抑制率下降。在污染物共同暴

露体系中，老化PS和CIP复合胁迫对MR-1的毒性高于未老化体系1.03-1.34倍，

在共同暴露前12h，由于高浓度游离态CIP的吸附效率较快，此时毒性主要由

CIP主导，之后吸附过程逐渐趋于平衡，此阶段溶液中游离态CIP浓度趋于稳

定，毒性作用由老化PS主导。总之，老化PS和CIP的联合毒性显著高于原始

PS和CIP。然而，HA可以作为PS（原始和老化）与CIP之间的架桥减少溶液

中CIP浓度以及包裹PS物理隔绝；针铁矿和阳离子分别通过促进CIP的吸附以

及提供营养物质，进一步缓解了PS（原始和老化）与CIP复合胁迫对MR-1的

毒性。

综上所述，在土壤环境中，光氧化降解被认为是PS在环境中老化的主要原

因之一，老化过程中PS表面