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【标题】温度对乙醇含量测定近红外模型的影响 【作者】袁 雯 【关键词】乙醇含量??近红外模型??温度影响 【指导老师】杨 季 冬 【专业】化学 【正文】1.引言乙醇又称酒精,分子式为CH3CH2OH,乙醇是无色、透明、有香味、易挥发的液体,熔点-117.3℃,沸点78.5℃,密度较水小,能与水及大多数有机溶剂以任意比混溶。工业酒精含乙醇约95%。含乙醇达99.5%以上的酒精称无水乙醇。含乙醇95.6%水4.4%的酒精是恒沸混合液,沸点为78.15℃,其中少量的水无法用蒸馏法除去。制取无水乙醇时,通常把工业酒精与新制生石灰混合,加热蒸馏才能得到。工业酒精和卫生酒精中含有少量甲醇,有毒,不能掺水饮用。酒的种类繁多,如白酒、白兰地、威士忌等,但它们共同的成分就是化学中称的乙醇。乙醇是一种对人体各种器官都有损害的原生质毒物,饮酒如超过人体对乙醇的氧化速度,将会蓄积而造成乙醇中毒。未被氧化的乙醇有2~10%通过肾肺排出,汗、泪、胆汁、唾液也有微量排出。乙醇对中枢神经系统有麻醉作用。饮酒后所表现出来的兴奋其实是大脑的抑制功能被减弱的缘故,因此饮者会失去不同程度的自制,同时辨别力、记忆力、集中力及理解力会减弱甚至消失,视力也会出现障碍。慢性酒精中毒造成心血管障碍并非由乙醇所致,饮乙醇含量达20%以上的酒类,会抑制胃液的分泌,减弱胃蛋白酶的活性,从而削弱人体的消化吸收机能。饮乙醇含量达40%以上的酒类,对胃粘膜有强烈的刺激,使人容易患上慢性胃炎。乙醇在消化过程中产生的乙醛会刺激人体的呕吐中枢,使人呕吐。含乙醇70%的水溶液,有很强的杀菌作用,其杀菌作用较快,消毒效果可靠,对人刺激性小,医疗中常用来杀菌消毒。乙醇与我们的生活息息相关,所以对酒类中乙醇含量的监测是很重要的。 白酒中乙醇含量是白酒质量标准中最重要的一项,白酒的乙醇含量(?酒精度)是指在20℃时,100ml白酒中含有乙醇(酒精)的毫升数,即乙醇的体积分数。酒精度是白酒各项理化指标的基本项目。含醇饮料中乙醇含量的测定,目前多采用蒸馏后附温比重瓶法、比重计测定法[1]以及气相色谱法[2]。此外,人们还提出了多种测定乙醇含量的方法,如高效液相色谱法[3]、电位法[4]、极谱法[5]、酶法[6]、分光光度法[7]、红外光谱法[8]、荧光法[9]和化学发光法[10]等。根据国标GB10345-89规定[11],白酒中乙醇含量的测定把比重瓶法列为第一方法,?把酒精计法列为第二方法。在这两个方法中,比重瓶法作为经典的分析方法,结果准确。但是,20℃的恒温条件(恒温要求达到土0.1℃或士0.0590)不易控制,抗干扰性差,且只适用于乙醇的水溶液,对于用乙醇作溶剂和消毒剂组分的样品则需进行蒸馏测定,这就势必造成一定的分析误差;而酒精计法虽然具有操作简便快速,但由于酒精计精度较差、环境、气温、人为等外界因素的影响,导致测量结果误差较大。采用上述两种方法测定白酒中的酒精度需将酒样先蒸馏,定容,再用比重瓶法酒精计法测定。方法费时、费力,且测定结果只能保留一位小数,结果不准确[12-13]。比较传统的仪器分析方法,如气相色谱(GC)法,分析酒中乙醇含量[14]一般操作复杂,开机预热等操作耗时长,且仪器昂贵,不适应基层单位的普及。特别是在不连续测定批量样品时使用不便,也不适用于生产现场和连续自动监测。气相色谱直接进样法有进样量少、易挥发、重现性差,易污染色谱柱的缺点。填充柱气相色谱法由于在运行中存在严重的涡流扩散,传质阻力也较大,影响了柱效的提高,因此逐渐被淘汰[15-16]。毛细管气相色谱法因其柱效高、分析速度快、重现性好等特点,被广泛采用。但由于水和氧可导致毛细管上涂渍的固定液流失,而缩短了毛细管柱的使用寿命[15-16],使其应用受到限制。荧光法用于饮料酒中乙醇含量的测定,也先采用蒸馏法提取馏出液再测定,这也存在与比重瓶法酒精计法相似的缺点。近年来酶法在分析测定方面得到广泛应用,以酶法测定乙醇含量已有报道[17-18],由于酶促反应的专一性,可避免试样中众多共存组分的干扰,减少繁杂的预处理过程。但是酶的活性受温度影响,温度过高或过低都会使酶失去活性,温度较难把握,操作没有广泛性。用吸光光度法测定酒中乙醇含量的报道很少。陈阳[19]研究了用甲基橙褪色光度法测定酒中乙醇的含量,在pH 3.2的条件下,可测定小于30%(体积分数)的乙醇含量。戴贵生等[20]则报道了用曙红内酯吸光光度法测定酒中乙醇含量。但上述一些方法尚存在缺陷,如线性范围不够宽,样品需要进行预处理。近红外光谱(Near Infrared Spectroscopy, NIRS)是指物质在波长780nm~2526nm(波数12820cm-1~3959cm-1)之间的吸收光谱,这个范围内的电磁波是人们认识最早的非可见光
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