手性气相色谱质谱法测定莲藕及底泥中的多氯联苯对映体.pdfVIP

第 40 卷 分 析 化 学 FENXI HUAXUE 研 究 第 期2012 年 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry ~ : / D O I 1 03 7 2 4 S PJ1 0 9 62 0 1 22 0 5 2 3 手 性 气 相 色 谱 质 谱 法 测 定 莲 藕 及 底 泥 中 的 多 氯 联 苯 对 映 体 1,2 1,2 1,2 1,2,3 1,2,3 1,2 * 1,2 戴 守 辉 赵 桦 林 王 敏 别 梅 柴 婷 婷 杨 曙 明 邱 静 1 中 国 农 业 科 学 院 农 业 质 量 标 准 与 检 测 技 术 研 究 所, 农 产 品 质 量 与 食 物 安 全 重 点 实 验 室, 北 京 100081 2 3 农 业 部 农 产 品 质 量 与 安 全 重 点 实 验 室, 北 京 100081 天 津 商 业 大 学 生 物 技 术 与 食 品 科 学 学 院, 天 津 300134 、 、 摘 要 采 用 气 相 色 谱 质 谱 GC MS 建 立 了 莲 藕 荷 叶 荷 茎 及 池 塘 底 泥 中 6 种 手 性 多 氯 联 苯 PCBs PCB 91,- 95, 136, 149, 176 和 183 的 分 离 分 析 方 法。 优 化 了 对 映 体 的 仪 器 分 离 检 测 条 件, 考 察 了 前 处 理 中 加 速 溶 剂 萃 取 ASE 参 数、 提 取 剂 以 及 净 化 方 式 等 对 方 法 的 影 响, 最 终 确 定 采 用 正 己 烷 丙 酮1 1,/ 在 萃 取 温 度 100 、 - ∶ V V ℃ , , 压 力 10.3 MPa 下 静 态 提 取 10 min 提 取 液 经 H SO 磺 化 后 过 Florisil 小 柱 净 化 洗 脱 液 经 浓 缩 并 用 异 辛 烷 定 容 2 4 后, 用 分 别 配 有 Chirasil Dex 和 BGB 172 手 性 毛 细 管 色 谱 柱 的 GC MS 检 测。6 种 手 性 PCBs 对 映 体 的 线 性 范 - - - 围 为 0.5 100 mg/L, 在 0.25, 2.5 和 25 mg/kg 添 加 浓 度 的 回 收 率 为 82.8% 117.0%, 相 对 标 准 偏 差RSD 为 ~ ~ 1.5% 13.6%, 检 出 限 为 0.01 0.02 mg/kg, 定 量 限 为 0.025 0.04 mg/kg。 将 本 方 法 应 用 于 实 际 样 品 的 测 定, 在 市 ~ ~ ~ , 、 、 , 售 莲 藕 未 检 出 6 种 手 性 PCBs 而 污 染 区 的 莲 藕 荷 茎 荷 叶 及 其 生 长 底 泥 中 均 含 有 较 高 浓 度 手 性 PCBs 并 且 莲 藕、 荷 茎 和 荷 叶 中 PCB 91 2, PCB 95 1 和 PCB 136 的 浓 度 均 高 于 其 对 映 体, 而 PCB 149, 176 和 183 的 两 - - +- 个 对 映 体 之 间 均 无 显 著 的 浓 度 差 异。 关 键 词 多 氯 联 苯; 对 映 体; 气 相 色 谱 质 谱; 加 速 溶 剂 萃 取; 莲 藕; 植 物; 底 泥引 言 1多 氯 联 苯PCBs, 结 构 通 式 见 图 1A 具 有 高 度 的 致 癌 性 和 致 突 变 性, 严 重 危 害 人 类 和 动 物 的 生 殖、 [1,2] , 、 , 神 经 和 内 分 泌 系 统 等 而 且 难 降 解 易 蓄 积 2001 年 即 成 为 斯 德 哥 尔 摩 国 际 公 约 中 首 批 被 优 先 控 制 的 12 种 持 久 性 有 机 污 染 物 之 一。PCBs 有 209 种 同 系 物, 其 中 19 种 是 稳 定 的 手 性 化 合 物, 包 括 PCB 45, 84, [3] 88, 91, 95, 131, 132, 135, 136, 139, 144, 149, 171, 174, 175, 176, 183, 196 和 197 , 它 们 的 两 个 对 映 体 在 非 平 面 结 构 上 均 展 现 出 轴 对 称 手 性 典 型 结 构 见 图 1B。 手 性 PCBs 的 两 个 对 映 体 可 能 具 有 不 同 的 生 物 学 和 毒 理 学 特 征, 其 生 物 富 集、 代 谢 和 转 化 等 过 程 以 及“ 三 致” 生 物 效 应、 内 分 泌 干 扰 。 活 性 等 多 呈 现 对 映 体 选 择 性 如 PCB +- 139 在 小 鸡 胚 胎 肝 细 胞 培 植 过 程