碳四馏分制低碳烯烃技术进展.pdfVIP

化 学 T 业 第 29卷 第 l0期 · 32 · CHEMICAL INDUSTRY 2011 年 10 月 碳四馏分制低碳烯烃技术进展 张永军 ，刘 剑 ，汲永钢 ，孙淑坤 ，万书宝 ，明利鹏 (1．中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心 ，大庆 163714； 2．中国石油天然气股份有 限公司大庆石化分公司 ．大庆 163714) 摘 要 ：提 出烯烃歧化 、烯烃裂解 、异丁烷脱氢和 C加氢作裂解原料等 c制取低碳烯烃技术 ，是解决 c 资源 过剩 的有效手段 。讨论了新技术工业应用的技术经济 ，预测烯烃裂解与烯烃厂结合将有很好的投资回报。 关键词 ：碳 四馏分 ；烯烃 ；歧化 ；裂解 ；脱氢 ；加氢 ；技术经济评价 文章编号 ：1673—9647 (2011)10—0032—04 中图分类号：TQ221．2 文献标识码：A 随着我国原油加工能力 的迅速提高和 乙烯产 异丁烯 ：C加氢可 以作优质蒸汽裂解原料。这些 量的不 断增加 ．作为石油化工副产 品的碳 四馏分 C化工新技术可以大规模利用 C 资源 ，大批量 、 (C)也在不 断扩大 ，其 总量 已超过 了 3．0Mt／a。 低成本生产乙烯 、丙烯和丁烯等 ，成为解决 C过 目前我 国C化工利用率 只有 10％左右 ．很大一部 剩的有效手段 分作为燃料被烧掉 ．而美国、日本和西欧等工业 2 C 制低碳烯烃新技术 发达国家利用率已达到了60％～90％ 如何充分 、 2．1 烯烃歧化 合理地利用 C资源是亟待解决的问题 C 烯烃歧化反应 又称易位转化反应或复分 1 C 来源和组成 解反应 ．指烯烃的 C=C在催化剂的作用下 ．双键 C 是重要的石油化工原料 ，是单烯烃 (正丁 断裂并重新转化 ．生成新产物 的反应 。C 烯烃歧 烯 、异 丁烯 )、二烯烃 (丁二烯)和烷烃 (正丁 化生产低碳烯烃包括 C烯烃与乙烯歧化生成丙烯 烷 、异丁烷)的总称 。C主要来源于催化裂化和 和 C烯烃 自身歧化生成丙烯两类反应。在蒸汽热 蒸汽裂解 ，此外还有油 田气 回收 、乙烯齐聚 、异 裂解装置 中引入本工艺 ．可以大大改变丙烯／乙烯 丁烷和丙烯共氧化制环氧丙烷等 的副产物 c来 产出 比．可将丙烯 ／乙烯产出 比由0．6～0．7提高到 源不 同其组成也不同，其典型 C烃组成列于表 1。 1．1：在炼油厂催化裂化装置 中引入本工艺 ，可使 丙烯产率 比最大生产汽油模式技术高 出3倍 。 表 1 C 组分质量构成 ％ 2．1．1 催化剂 金属催化体系是烯烃歧化反应的关键。烯烃歧 化催化剂 的5[’]研究 已经历 了5O多年的发展 ，由 早期 的多组分非均相催化体系 Mo03／SiO、ReO7／ A10、WC16／Bu,Sn发展到 2O世纪 80年代 的单组 分均相催化体系钼 (Mo)或钨 (W)的亚烷基配 合物和 20世纪 90年代 的钌 (Ru