新型杂多酸[Bu4N][Ni（pph3）2]PW11O39硅溶胶修饰电极电化学性质及电催化研究.pdfVIP

第24卷第6期 分 子 科 学 学 报 V01．24No．6 2O08年 12月 Jol7RNAI．OF MOLECULR Sc卫ENCE December20o8 [文章编号】1000-9035(2008)06-0399-04 新型杂多酸[Bu4N儿Ni(pph3)2]PW11039 硅溶胶修饰电极电化学性质及电催化研究 秦玉华 ，一，王胜天 ，．，李天娇 ，杨微微 (1．东北师范大学化学学院，吉林 长春 130024； 2．东北电力大学化学工程学院，吉林 吉林 132012) [摘 要] 采用溶胶一凝胶技术制备了新多金属氧酸盐[Bu4N][Ni(pphs)2]PWll039(Bu为四丁 基，pph为苯基磷)有机．无机杂化材料修饰 电极，该修饰 电极不仅保持 了本体溶液的电化学和 电催化性质，而且还具有很好的稳定性与灵敏度．研究表明，优选条件下修饰 电极在pH：4．5 的缓冲溶液中，其催化电流与NO2一浓度在6．0×10_。。一1×10-3mol／L范围内呈 良好的线性关 系，对不同基质环境水样的加标回收率为97％ 102％，方法的检出限为 1．0×10_m‘ol／L，对 1．0×10-4mol／LNo2一平行测定 10次的相对标准偏差(RSD)为 1．96％． [关键词】 有机．无机杂化材料；[Bu4N][Ni(pphs)2]pwllO39修饰电极；硅凝胶技术；电催化还 原 [中图分类号] 0614 [学科代码】 150·15 [文献标识码]A 0 引言 有机．无机复合材料结合了有机分子和无机分子两者的优点，同时克服了各 自的不足，因此有关多 金属氧酸盐有机．无机杂化的纳米材料的电化学研究引起人们的广泛关注 【]．杂多酸在电极表面的化 学修饰及电催化性质在电化学和电分析领域有着广泛的应用[剖，人们常采用溶胶一凝胶(sol—ge1)技术制 备出性能稳定的修饰电极L6_引，并利用其电催化性质分析实际样品． 本文采用溶胶一凝胶技术首次制备了新多金属氧酸盐RPWll([Bu4N][Ni(pph3)2]PⅣ1lO39)有机一无机 杂化材料掺杂硅凝胶修饰电极，该修饰电极不仅保持了本体溶液的电化学和电催化性质，还具有响应速 度快，良好的稳定性及灵敏度等特点．研究结果表明，修饰电极在 pH=4．5的缓冲溶液中，其催化电流 与N02一浓度在6．0x10～一1x10_3mol／L范围内呈 良好的线性关系，测定水样中NO2一含量的相对标 准偏差小于3．6％，加标回收率为97％～102％．该方法成功应用于环境样品的测定，对拓宽多金属氧酸 盐有机．无机杂化材料修饰电极在化学传感器方面的研究与应用提供了实例． 收稿 日期：2008-06—23 基金项 目：国家自然科学基金资助项 目(1208710261)和吉林省科委基金项 目资助课题 ． 联系人简介：王胜天(1963-)，女。博士，副教授；主要从事电分析化学研究． E．mail：wangst706@nenu．edu．cn 分 子 科 学 学报 第24卷 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 化学实验均在CHI660A电化学工作站(上海辰华仪器公司)上进行，测试采用三电极系统：A#A~I 做参比电极，铂丝为对极，玻碳电极和杂多酸修饰电极为工作电极，测pH值用PB．10型酸度计． RPW1l由东北师范大学王晓红副教授提供，TEOS(四乙氧基硅烷)、Triton．1OO(表面活性剂)从Aldrich 购得，其他试剂均为分析纯，实验中使用的水均为二次蒸馏水．0．Imol／L(NaOAc+HOAc)制备缓冲溶 液，pH值范围为3—6． 1．2 RPWll溶胶．凝胶修饰电极的制备 在O．3mLC2H5OH里滴加0．7mLTEOS，混合振荡5min，加入O．3mLpH=1的HCI溶液，然后在混 合溶液中加入0．25mLTriton．100．混合均匀后，将0．01mol／L联吡啶水溶液0．2mL加入混合溶液里，最 后的混合溶液在空气里超声振动3