合成氯乙烯单体非汞触媒的发展现状及存在问题.pdfVIP

2011年第 4期 康永 ．合成氯乙烯单体非汞触媒的发展现状及存在问题 ．23 ． 合成氯乙烯单体非汞触媒的发展现状及存在问题 康 永 (陕西金泰氯碱化工有限公司技术部 。陕西榆林 718100) 摘 要 目前氯 乙烯单体的工业合成方法主要有 乙炔氢氯化法和 乙烯氧氯化法。在我 国，大约 70％氯乙烯单体采用乙炔氢氯化 法生产 。这是 由我 国的特殊能源结构所决定的。而 乙炔氢氯化法工艺 路线一直采用剧毒的氯化汞／活性炭为催化剂 ，该催化剂易挥发流失，对工人健康及 当地环境造成 了严 重的危害。如何消除汞触媒污染，现 乙炔氢氯化合成氯 乙烯清洁工艺路线，是摆在化学工艺工作者面前 关于氯碱行业的亟待解决的问题 。 关键词 聚氯乙烯 ；非汞触媒 ；发展现状 传统的乙炔和氯化氢生成 VCM的合成方法 所面临的汞问题的压力可以起到缓解作用。这是 为使用活性炭为载体 的氯化汞催化剂，在合成反 一 项清洁生产技术 ，可予全行业推广E ]。 应条件下 ，氯化汞发生升华被 VCM带出合成反应 1 乙炔氢氯化反应非汞催化剂的制备 器进入后续净化 系统，经过活性炭 除汞器 ，酸洗 塔 ，水洗塔 ，碱洗塔和干燥后进入 VCM蒸馏和聚 将活性组分在溶剂 中的溶解性进行分类 ，非 合装置 。通过对生产系统进行检测表 明，除副产 汞催化剂可以分为均相与非均相两种类型的催化 品盐酸，废碱液等含汞外 ，VCM气柜 ，压缩系统， 剂 。 蒸馏系统以及聚合系统都有汞污染 ；此外 ，催化剂 1．1 均相非汞催化剂的制备 装卸和储存液存在汞污染问题。工业生产数据表 乙炔氢氯化反应均相催化剂的制备过程相对 明，有的生产厂家碱洗后的VCM合成气体中汞浓 简单。将活性组分按一定比例溶解到合适的溶剂 度在 2mg／m3左右 ；甚至在聚合成母液 中也存在 中即可得到非均相催化剂。常用的活性组分有钯 汞污染 l【_3l。 盐 、铂盐和金盐等 ，溶剂主要为胺类和醇类溶剂。 防止汞污染最有效的方法就是采用低汞或无 该溶剂需能与氯化氢配合形成低温可溶性盐，且 汞的催化剂。低汞催化剂的氯化汞含量在 6％左 对乙炔具有很好的溶解性 。均相催化体系虽然具 右 ，是采用多次吸附氯化汞以及多元络合助剂技 有优 良的催化活性和选择性，但却存在反应物 、产 术将氯化汞固定在活性炭有效空隙中的一种新型 物和催化剂的分离困难 ，失活催化剂难 以再生回 催化剂。大大提高了催化剂的活性降低 了共升华 用且 HC1在液相条件下对设备的腐蚀性严重等问 的浓度，汞 的污染量和排放量也大大降低 。低汞 题 ，因此 ，乙炔氢氯化反应 的均相催化体系的应用 催化剂无论是使用寿命 ，反应活性 以及选择性都 受到较大限制。 有达到或优于高汞催化剂 ，在不改变生产工艺 ，设 1．2 非均相非汞催化剂的制备 备的前提下，完全可以代替高汞触媒并使 PVC生 非均相催化剂的制备一般采用浸渍法。该法 产成本有所降低 ，它不仅 降低 了氯化汞的含量还 是基于活性组分 (含助催化剂)以盐溶液 的形态浸 减少了氯化汞的升华量 ，对我国电石法 PVC行业 渍到多孔载体上并渗透到内表面而形成高效催化 聚合物与助剂 2011年第 4期 剂的原理。常用的浸渍方式有：(1)等体积浸渍 。 具有催化活性的金属氯化物 一乙炔络合物。然 先测定载体的最大吸附体积，再加入与此体积