涂料中六溴环十二烷的测定方法 液相色谱-质谱法 编制说明.docVIP

【课题编号】2011B052 涂料中六溴环十二烷的测定 气相色谱-质谱法 编制说明 山东出入境检验检疫局 2012年6月  涂料中六溴环十二烷的测定 气相色谱-质谱法 材 料 目 录 1 第一部分 工作报告 3 一、任务来源 3 二、课题研究的目的和意义 3 三、研究内容 4 四、研究成果 4 五、课题完成单位和主要完成人员 5 六、致谢 5 第二部分 技术报告 6 1 六溴环十二烷基本信息 6 1.1 阻燃剂阻燃机理 6 1.2 六溴环十二烷 6 2 六溴环十二烷的测定 7 3 实验部分 8 3.1 方法提要 8 3.2 仪器与试剂 8 3.3 色谱与质谱条件 8 3.4 标准储备液的配制 9 3.5 样品前处理 9 4 结果与讨论 9 4.1 提取溶剂的选择 9 4.2 提取方式的选择 10 4.3 GC-MS条件的优化 10 4.4 线性关系 14 4.5 检出限和定量限 15 4.6 样品的加标回收率和精密度 15 4.7 实际样品检测 16 5 结论 17 参考文献 18 第三部分 查新报告 20  第一部分 工作报告 一、任务来源 本项目是山东出入境检验检疫局2011年下达的科研计划，计划编号2011B052，项目名称为“涂料中六溴环十二烷的测定 气相色谱-质谱法”。 二、课题研究的目的和意义 六溴环十二烷（HBCD）是一种高溴脂环族添加型阻燃剂，是多溴联苯醚（PBDEs）、四溴双酚A（TBBPA）之外的世界第三大溴代阻燃剂[1]。HBCD 广泛应用于建筑用保温材料、纺织品、电器设备的外壳、室内装潢材料等产品中，可以通过多种途径释放到环境中，其污染已经成为全球性的环境问题。 六溴环十二烷作为高持久性、高生物蓄积性和毒性物质，已被发现存在于环境和人体中[2]，并被列入优先控制污染物质名录。欧盟REACH指令和挪威PoHS指令均将其列入限用物质名单，规定其在消费品中含量不得高于0.1%[3-4]。 目前关于六溴环十二烷检测的研究主要集中在生物[5]、环境[6]及食品[7-8]等方面，涂料中六溴环十二烷的检测研究则较少。因此，本研究旨在建立涂料中阻燃剂六溴环十二烷的气相色谱质谱定量检测方法，以保护我国的环境质量。 三、研究内容 本课题系统研究了涂料中六溴环十二烷的提取、净化和分离检测技术，克服了涂料中成膜物质较多、基质复杂的难题，建立了涂料中六溴环十二烷的GC-MS检测方法。重点研究了： （1）样品的提取和净化： 对样品中六溴环十二烷的提取条件和提取溶剂进行了选择和优化，最终确定了二氯甲烷溶剂进行提取的方案。 （2）检测方法的建立： 在优化GC-MS仪器参数的基础上，选用DB-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 μm)毛细管柱进行分离，对涂料中六溴环十二烷进行定性和定量分析，应用于实际样品的检验，取得了满意的结果。 四、研究成果 本课题研究并建立了涂料中阻燃剂六溴环十二烷的GC-MS检测方法。对样品前处理和色谱分析条件进行了优化选择。最终确定：在样品中加入二氯甲烷溶剂进行提取，提取液有机膜过滤，用GC-MS进行测定。 实验结果表明：六溴环十二烷在50～1000 mg/L浓度范围内线性关系良好，相关系数大于0.99。以市场上普遍销售的丙烯酸树脂涂料基体进行了加标回收实验，结果表明：本方法的回收率范围为～1%，方法的相对标准偏差(RSD)小于0%，方法检出限(S/N≥3)为g/kg，定量限(S/N≥10)为g/kg。本方法简便、快速、灵敏、精密度好，获得了满意的结果。 五、课题完成单位和主要完成人员 课题主持人：薛秋红 课题主要完成人：李艳秋 课题完成单位：山东出入境检验检疫局 六、致谢 感谢山东出入境检验检疫局提供科研经费支持！ 本课题研究过程中，得到了山东检验检疫局各级领导的大力支持和帮助，在此表示衷心的感谢。  第二部分 技术报告 1 六溴环十二烷基本信息 阻燃剂又称难燃剂、耐火剂或防火剂。按照应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。根据组成，添加型阻燃剂主要包括无机阻燃剂、卤系阻燃剂（有机氯化物和有机溴化物）、磷系阻燃剂（赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等）和氮系阻燃剂等。反应型阻燃剂多为含反应性官能团的有机卤和有机磷的单体。此外，具有抑烟作用的钼化合物、锡化合物和铁化合物等亦属阻燃剂的范畴。 1.1 阻燃剂阻燃机理 阻燃剂受热时分解出不可燃气体，这些不可燃气体将可燃物分解出来的可燃气体的浓度冲淡到燃烧下限以下，同时对燃烧区内的氧浓度起到稀释的作用，阻止燃烧的继续进行，到阻燃的。 1.2 六溴环十二烷 六溴环十二烷（Hexabromocyclododecane，HBCD）的分子式为C12H18Br6，相对分子量为642，含溴量为74.7%，熔点为175-195℃，水中溶解度（20℃）为65.6 μ