药用植物中多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵残留量测定编制说明.docVIP

药用植物中多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵残留量的测定 液相色谱-质谱／质谱法 编制说明 一、标准制定的任务来源及意义 任务来源 依照国家认证认可监督管理委员会国认科函 [2010]88号文件，北京局承担研究制订检验检疫行业标准《药用植物中多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵残留量的测定》任务，计划编号为2010B291k。本标准为《药用植物中多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵残留量的测定 液相色谱-质谱／质谱法》。 2．编制意义 苯并咪唑类杀菌剂是一类以苯并咪唑环为母体的、具有杀菌活性的的有机化合物，几乎所有这类化合物均显示内吸杀菌活性，并具有高效低毒、广谱的特点，其中代表性化合物有苯菌灵、多菌灵、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵(在植物体内或在植物近旁经代谢活化，变成甲基苯并咪唑-2-氨基甲酸酯，即多菌灵，或近似于它们的化合物，从而表现出杀菌活性)等。多菌灵又名棉萎灵、苯井咪唑44号，对多种作物由真菌（如半知菌、多子囊菌）引起的病害有防治效果，可用于叶面喷雾、种子处理和土壤处理等。噻菌灵又名特克多、涕必灵、硫苯唑，在试验剂量下无致癌、致畸、致突变作用，对鱼类有一定毒效，主要用于蔬菜、水果类的防腐。甲基硫菌灵又名甲基托布津，具有向顶性传导功能，对叶螨和病原线虫有抑制作用，适用于禾谷类、蔬菜类、果树上多种病害的防治。这三种化合物的理化性质见表1。 随着中草药的出口日益增长，药用植物的安全性越来越受到人们的关注。多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵因其在农作物病虫害的防治和蔬菜水果的防腐方面有着广泛的应用，同时又具有一定的毒害性、以及在土壤中有一定的残留性，因此，日本2006年实行的农药、兽药及相关化学物质“肯定列表制度”中规定药草中多菌灵（苯菌灵，硫菌灵，甲基硫菌灵，多菌灵）最大残留限量为3mg/kg，韩国规定芍药中多菌灵最大残留限量为0.05mg/kg。而我国药典中未对这几种农药的限量做明确规定，而在食品领域我国国家标准GB 26130-2010《百草枯等54种农药最大残留限量》中则规定多菌灵的最大残留限量为5mg／kg（柑橘）、0.5mg／kg（西瓜）和韭菜2mg／kg，甲基硫菌灵为0.5mg／kg（小麦）和1mg／kg（糙米），噻菌灵5mg／kg（香菇）。 表1 多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵的结构与性质 名称 结构式 CAS 分子式 分子量 物理性质 毒性LD50(mg/kg)Carbenda-zim 多菌灵 10605-21-7 191 纯品是白色粉末，难溶于水，微溶于丙酮、氯仿、乙酸乙酯，溶于无机酸和乙酸、油酸、硬脂酸等有机酸而形成相应的盐。急性经口：大白鼠15000以上，兔、狗8000以上；雄鹌鹑10996 mg/kg饲料。小白鼠急性经皮10000以上。Thiabend-azole 噻菌灵 148-79-8 201 白色粉末。熔点304305℃。在25，pH2.0的水中溶度为1%，在pH5-12水中溶解度低于50ppm。丙酮中溶解度为28g/L，苯2.3g/L，氯仿0.8g/L，甲醇9.3g/L，二甲基亚砜80g/L，二甲基甲酰胺39.0g/L。在水、酸、碱性溶液中均稳定。大白鼠3330，小白鼠3810，兔3850。大小白鼠极性经皮大于15000。Thiophan-ate methyl 甲基硫菌灵 23564-05-8 342 无色棱状结晶。熔点181.5-182.5。溶于丙酮、甲醇、氯仿、乙腈，不溶于水。在碱性介质中分解。大鼠急性经口LD507500mg/kg。药用植物的大量出口需要以其安全性为基础，而目前我国尚未建立在药用植物中同时检测多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵残留量的检测方法，在国外，噻菌灵和多菌灵残留量测定也多采用FDA的分析方法，主要是通过连续的液一液分配步骤来实现样品的萃取与净化以制备供试品，操作繁琐、不适应高通量检测的需求。针对目前我国药材出口受国外技术壁垒的限制和国内农药使用的具体情况，本标准研究建立药用植物中多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵残留量的检测方法，该方法前处理简单、采用液相色谱串联质谱仪检测，可同时定性定量，对满足我国药用植物的出口具有重要的意义。 该标准适用于枸杞、当归、红花、川芎和番泻叶中的多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵的液相色谱-串联质谱定性、定量分析，检测效率高，前处理简单，实用性强，能满足当前国际贸易和食品安全管理的要求，有效的为我国外贸出口提供技术支持。 二、编制依据 1．本标准是按照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写的规则》、GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法pH值变化的影响较大。在酸性条件下，易溶于水。在中性和偏碱性水溶液中其溶解度低，易被有机溶剂萃取。而甲基硫菌灵在强碱性条件下不稳定，会缓慢降解，因此样品处理中应注意调节pH7～8