沉淀滴定法之滴定曲线-Mohr法-Volhard法-吸附指示剂法【滴定曲线方法全集】.pptVIP

第6章 沉淀滴定法 6.1 滴定曲线 6.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂 6.3 Volhard法—铁铵矾作指示剂 6.4 Fajans法—吸附指示剂法 滴定曲线 滴定曲线 6.2 Mohr法－测定Cl - 和Br- 6.3 Volhard法 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 Volhard返滴定法测Cl- 时应采取的措施: 过滤除去AgCl ?(煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol·L-1 以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 Volhard法的应用条件 酸度0.3 mol·L-1 的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+. （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去. 6.4 Fajans法—吸附指示剂法 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 —高温电炉中于550oC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X). 银合金（如银币）中Ag+. * * 利用沉淀反应建立的滴定方法 银量法：Ag++X- = AgX↓ 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+ 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重. 突跃 1.5 8.0 200.0 2.3 7.2 110.0 3.3 6.2 101.0 4.3 5.2 100.1 4.75 4.75 100.0 5.2 4.3 99.9 6.2 3.3 99.0 7.2 2.3 90.0 1.0 0.0 pAg pCl T/ % sp后：按过量Ag+计 sp前：按剩余 Cl - 计 sp： pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 ) 6.1 滴定曲线 AgNO3 (0.10 mol·L-1) NaCl (0.10 mol·L-1) 6.2 4.75 3.3 5.2 4.75 4.3 0.1mol·L-1 1mol·L-1 AgNO3 NaCl 浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位 pH pM′ ? pH pH T/% T/% T/% T/% T/% T/% OH- ? H+ OH- ? HA OH- ? H2A Y ? M Ox1 ? Red2 Ag+ ? Cl - pAg 各类滴定曲线小结 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位. AgNO3 Cl- Br- I- 3.3 6.2 3.3 8.8 3.3 12.5 7.9 6.1 4.8 (1mol·L-1) 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3(0.1mol·L-1) [Ag+]ep [Ag+]sp , 即终点在化学计量点之后 (I =0.1) ?实验确定(5%K2CrO41mL) 缺点：干扰大 ( 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 Mm(OH)n等）; 不可测I-、SCN- ； 酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . 2 H++2CrO42- Cr2O72-+H2O (K=4.3×1014) 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。 可测Ag+（？） 直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Ksp= 2.0×10-12 (I=0.1) Fe3+ （K=208） FeSCN